第十一章电位法与离子电极 119解:查得Q8 0.799 4/4=0.799+005 91 log100×10-4=0.563 b.有反应KBr+4gNO3=KNO3+AgB↓ B-:250×10-3×0.050=1.25×10-mol Ag:20×10-×0.100=2.00×103mol Ag=(2.00-125)x10m =0694m01.dm3 (250+200)×10dm3 0.799+ 0.0591 log0.0167=0694v 1.10解:E,=9sCg+0059pH E=PSCE +0.059pH 所以pHx=pH E,-E2 0.0591 =4000209-0312574 0.0591 111作图得KC.=0.20 11.12解:此题指1%浓度干扰,不是1%电位值干扰 10-×001 所以 1% K a(oh)= 10-moldm 3 a(r)= 5×10-9mol.dm a(NO)10-7 10 mol a(HCO3)= 4×10-=2.5×103mol·dmn-3
第十一章 电位法与离子电极 11.9 解: 查得 V Ag Ag 0.799 / + = a. V Ag Ag log1.00 10 0.563 1 0.0591 0.799 4 / = + = − + b. 有反应 KBr + AgNO3 = KNO3 + AgBr − Br : mol 3 3 25.0 10 0.050 1.25 10 − − = + Ag : mol 3 3 20.0 10 0.100 2.00 10 − − = [Ag + ] = 3 3 3 3 0.694 (25.0 20.0) 10 (2.00 1.25) 10 mol dm dm mol = + − − − v Ag Ag log 0.0167 0.694 1 0.0591 0.799 / + = + = 11.10 解： Es SCE 059pHs = + 0. Es SCE 059pHx = + 0. 所以 0.0591 s x x s E E pH pH − = − 5.74 0.0591 0.209 0.312 4.00 = − = − 11.11 作图得 , = 0.20 Pot KCa Mg 11.12 解：此题指 1%浓度干扰，不是 1%电位值干扰。 所以 Kij Ki j ai a zi zj j , 10 0.01 1% 5 / = = − 4 3 3 7 10 10 10 ( ) − − − − − a OH = = mol dm 9 3 7 5 10 20 10 ( ) − − − − a I = = mol dm 6 3 7 3 10 0.1 10 ( ) − − − − a NO = = mol dm 5 3 3 7 3 2.5 10 4 10 10 ( ) − − − − − = a HCO = mol dm
a(SO42)=( 1×10)2=1×103 moldm-3 11.13解:对F-,膜电位公式中第二项取负值E=k-SlgC △E=E-E=-(gC-gC) C0.1170-1372 所以lg 0.348 0.058 2.228 CV+Csvs v+vs *Cs Vs C V+vs C v+vs 222 51 所以C=_1.00×10-3 =1.57×10-5mo1.dm-3 51(2.228 因为测定时1:1稀释,所以样品原浓度为3.14×10-5mol·dm-3F 114注意,本题E值根据“指示电极试液|SCE”电池排列所得,这与本书规则相反 故下面计算令E值反号。 标准加入:C,=△C10z-1 5×10-×0.50 =5×10-mol △E=688-88.3=-195m C,=5×10-5103--1=427×10-mol.dm-3 原始浓度=427×10-6×2=8.54×106 1114Gran作图得V=-0.38cm3 Cr= 5×10×(-0.38) 3.8×10-mol·dh 原始浓度=38×10-6×2=76×10-6
2 8 3 3 7 2 4 ) 1 10 1 10 10 ( ) ( − − − − − = a SO = mol dm 11.13 解：对 − F ，膜电位公式中第二项取负值 E = k − S lg C (lg ' lg ) 1 ' C C S E = E −E = − − 所以 0.348 0.058 ' 0.1170 1372 lg = − = − C C 2.228 ' = C C V Vs Vs C Cs V Vs V C V Vs CV CsVs C C + + + = + + = ' 2.228 51 1.00 10 1 51 50 3 = = + − C 所以 5 3 3 1.57 10 ) 51 50 51(2.228 1.00 10 − − − = − C = mol dm 因为测定时 1：1 稀释，所以样品原浓度为 − − − mol dm F 5 3 3.14 10 。 11.14 注意，本题 E 值根据“指示电极|试液||SCE”电池排列所得，这与本书规则相反， 故下面计算令 E 值反号。 标准加入： 1 / 10 1 − = − S Z E Cx C （0.5ml） 6 3 4 5 10 50 5 10 0.50 − − − = C = mol dm E = 68.8−88.3 = −19.5mV 6 3 1 58/ 1 19.5 6 5 10 10 1 4.27 10− − − − − − = Cx = − mol dm 原始浓度 6 6 4.27 10 2 8.54 10 − − = = 11.14 Gran 作图得 3 Vc = −0.38cm 6 3 4 3.8 10 50 5 10 ( 0.38) − − − = − Cr = − mol dm 原始浓度 6 6 3.8 10 2 7.6 10 − − = =
1115解:当用pH=2.00溶液定位 E-E 根据:pH=p 即△E=S(pH-PH) 电极的△E=50×(5-2)=150mV 表头给出pH偏转 溶液的pH=20+25=4.5 绝对误差=4.5-50=-0.5pH 改用pH=4.00溶液定位 △E=50×(5-4)=50m H偏转===0.83pH 溶液的plH=40+0.83=483 绝对误差=0.83-1.0=-0.17pH 116解:10①时,AF=p.R=10x10=0 R内+R 4pH=0.01×103/50=0.2ph 102g时,△V=1.0x10 101×10-4=0.1m 4pH=0.1m/50=0.002pH
11.15 解：当用 pH = 2.00 溶液定位 根据： S E E pH pH s s − = + 即 ( ) E = S pH − PHs 电极的 E = 50 (5 − 2) = 150mV 表头给出 pH 偏转 2.5 pH 60 150 = = 溶液的 pH = 2.0+ 2.5 = 4.5 绝对误差 = 4.5 − 5.0 = −0.5pH 改用 pH = 4.00 溶液定位 E = 50 (5 − 4) = 50mV pH 偏转 0.83pH 60 50 = = 溶液的 pH = 4.0+ 0.83 = 4.83 绝对误差 = 0.83 −1.0 = −0.17 pH 11.16 解： 10 10 时， V R R R V V 0.01 10 10 1.0 12 8 = = + = 内 入 内 pH 0.01 10 / 50 0.2pH 3 = = 12 10 时， V 1 10 V 0.1mV 10 10 1.0 4 12 8 = = = − pH = 0.1mV / 50 = 0.002 pH