44络合配位聚合
4.4 络合配位聚合
4.4络合配位聚合 44.1聚合物的立构规整性 44.2非极性烯烃单体的 Ziegler-Nata聚合反应 44.3双烯烃类单体配位聚合 444π烯丙基络合物和 氧化铬催化剂的聚合反应
4.4 络合配位聚合 4.4.1 聚合物的立构规整性 4.4.2 非极性烯烃单体的 Ziegler-Natta聚合反应 4.4.3 双烯烃类单体配位聚合 4.4.4 π-烯丙基络合物和 氧化铬催化剂的聚合反应
4.4络合配位聚合 发展历史: 1953年,德国化学家 Karl ziegler 1954年,意大利化学家Nata 1955年,实现了低压聚乙烯的工业化 1957年,实现了有规立构聚丙烯的工业化 1963年, Ziegler和Nata两人获得诺贝尔 化学奖
4.4 络合配位聚合 发展历史： 1953年，德国化学家Karl Ziegler 1954年，意大利化学家Natta 1955年，实现了低压聚乙烯的工业化 1957年，实现了有规立构聚丙烯的工业化 1963年，Ziegler和Natta两人获得诺贝尔 化学奖
4.4.1聚合物的立构规整性 (1)聚合物的同分异构体 什么是同分异构? 聚合物分子中或 相互连接的次 序不同而引起的异构叫做同分异构,又称结 构异构。 例如通过相同单体和不同单体可以合成 化学组成相同、结构不同的聚合物
4.4.1 聚合物的立构规整性 (1) 聚合物的同分异构体 什么是同分异构？ 聚合物分子中原子或原子团相互连接的次 序不同而引起的异构叫做同分异构，又称结 构异构。 例如：通过相同单体和不同单体可以合成 化学组成相同、结构不同的聚合物
(1)聚合物的同分异构体 如结构单元为一[C2H4O-]n的聚合物 可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等 CH2-CH+ fCH2-CH2-Ofn OH 聚乙烯醇 聚环氧乙烷(聚氧化乙烯)
(1) 聚合物的同分异构体 如结构单元为－[ C2H4O－] n的聚合物 可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等。 CH2 CH OH [ ] n [ CH2 CH2 O ] n 聚乙烯醇 聚环氧乙烷 （聚氧化乙烯）
(1)聚合物的同分异构体 如聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯,聚酰胺中的 尼龙-6和尼龙-66等都是性质不同的同分异构体 CH3 fCH2-C ++ O OCH3 0 OCH2CH3 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 cotcH+nht INH+CH2* NHOC+CH,con 尼龙-6 尼龙-66
(1) 聚合物的同分异构体 如聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯，聚酰胺中的 尼龙－6和尼龙一66等都是性质不同的同分异构体。 H [ CH2 C C O OCH3 O O CH3 C n [ ] CH2CH3 CH2 C ] n 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 (CH2 ) OC 6 [NH NH ( CH2 ) 4 CO ] n n [ NH] CH 5 CO ( 2 ) 尼龙－6 尼龙－66
(1)聚合物的同分异构体 如结构单元间的连接方式不同,又会产 生序列异构 例如首尾相接和首首相接的异构现象。 其首尾相接、首首相接和无规序列相接 的聚合物,其化学组成相同,连接方式 不同,性能也是不一样的
(1) 聚合物的同分异构体 如结构单元间的连接方式不同，又会产 生序列异构。 例如首尾相接和首首相接的异构现象。 其首尾相接、首首相接和无规序列相接 的聚合物，其化学组成相同，连接方式 不同，性能也是不一样的
CH2=CH CH2-CH—CH2-CH 口尾相接 0 OCH3 O OCH3 OCH3 CH2=CH2 CH=CH fCH2-CH-CH-CH2tn 1.水解 2. CHN +CH2-CH--CH-CH2tn 首首相接 H3CO Od OCH3
首首相接 H3CO O O OCH3 C C CH2 CH CH CH2 [ ] n 2. CH2N2 1.水解 CH2 CH2 + CH CH C C O O O O O O C C [ CH2 CH CH CH2 ] n 首 O OCH3 C CH2 CH O OCH3 C CH2 CH CH2 CH C O OCH3 尾相接
(2)聚合物的立体异构体 立体异构: 聚合物的立体异构体是分子的化学组成相同, 连接结构也相同,只是立体不同,也就是 或 在排列不同。 立体异构又分两类: 一种是由手性中心产生的光学异构体 R(右)型和S(左)型。 另一种是由分子中双键而产生的几何异构体, 即Z(顺式构型)和E(反式构型)
（2）聚合物的立体异构体 立体异构： 聚合物的立体异构体是分子的化学组成相同， 连接结构也相同，只是立体构型不同，也就是原 子或原子团在空间排列不同。 立体异构又分两类： ➢ 一种是由手性中心产生的光学异构体 R（右）型和S(左)型。 ➢ 另一种是由分子中双键而产生的几何异构体， 即Z（顺式构型）和E（反式构型）
(2)聚合物的立体异构体 如何区分( Configuration)和 构象( Conformation)? 构型-是由原子或原子团在手性中心或双键上 的空间排布不同而产生的立体异构, 除非化学键断裂,两种构型是不能相互转化的。 构象---则是对C一C单键内旋转而产生的分子 形态不同的描述,例如锯齿型分子、无规线团 螺旋链,折叠链等形态。 构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换
（2）聚合物的立体异构体 如何区分构型（Configuration）和 构象（Conformation）？ 构型-----是由原子或原子团在手性中心或双键上 的空间排布不同而产生的立体异构， 除非化学键断裂，两种构型是不能相互转化的。 构象-----则是对C一C单键内旋转而产生的分子 形态不同的描述，例如锯齿型分子、无规线团、 螺旋链，折叠链等形态。 构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换