6.3聚合物的降解 63.1热降解 63.2机械降解 633氧化降解 63.4化学降解与生物降解 63.5光降解与光氧化
6．3 聚合物的降解 n 6.3.1 热降解 n 6.3.2 机械降解 n 6.3.3 氧化降解 n 6.3.4 化学降解与生物降解 n 6.3.5 光降解与光氧化
6.3聚合物的降解 什么是降解? 聚合物分子量变小的反应总称降解,其中包括 及 等反应。 影响降解的因素: 如热、光、氧、机械力、超声波、化学药品 及微生物等,有时还常受几种因素的综合影响 什么是老化? 聚合物在使用过程中,受物理化学因素的影 响,性能变坏,其中主要反应即是降解,有时 也可能伴有交联
6．3 聚合物的降解 • 什么是降解？ 聚合物分子量变小的反应总称降解，其中包括 解聚、无规断链及低分子物的脱除等反应。 • 影响降解的因素： 如热、光、氧、机械力、超声波、化学药品 及微生物等，有时还常受几种因素的综合影响。 • 什么是老化？ 聚合物在使用过程中，受物理-化学因素的影 响， 性能变坏，其中主要反应即是降解，有时 也可能伴有交联
6.3.1热降解 研究热降解的常用方法 (1)热重分析法: 使聚合物在真空下以一定速率升温,记录失 重随温度的变化,得到热失重~温度曲线。由 此研究聚合物的热稳定性或热分解情况
6.3.1 热降解 n 研究热降解的常用方法 （1）热重分析法： 使聚合物在真空下以一定速率升温，记录失 重随温度的变化，得到热失重～温度曲线。由 此研究聚合物的热稳定性或热分解情况
聚-甲基 苯乙烯 2一聚甲基丙 烯酸甲酯 3-聚异丁烯 4一聚苯乙烯 5一聚丁二烯 024028082086040040405206-聚甲醛 据P℃ 7一聚四氟乙 8-聚氯乙烯;9-聚丙烯腈;10-聚偏二氯乙烯烯 图6-1聚合物的热失重温度曲线
图6-1 聚合物的热失重-温度曲线 1－聚α-甲基 苯乙烯 2－聚甲基丙 烯酸甲酯 3－聚异丁烯 4－聚苯乙烯 5－聚丁二烯 6－聚甲醛 7－聚四氟乙 8－聚氯乙烯; 9－聚丙烯腈; 10－聚偏二氯乙烯 烯
6.3.1热降解 恒温加热法: 将聚合物在恒温下真空加热40~45 (或30)分钟,用重量减少一半的温 度作为半寿命温度(Tn)来评价聚合物 的热稳定性。 一般,T高者,其热稳定性好
6.3.1 热降解 n 恒温加热法： 将聚合物在恒温下真空加热40～45 （或30）分钟， 用重量减少一半的温 度作为半寿命温度（Th）来评价聚合物 的热稳定性。 一般，Th高者，其热稳定性好
表6-2聚合物的热分解特性 聚合物 Thc单体产率%活化能KJ/mol 聚甲基丙烯酸甲酯238 91.4 125 聚a甲基苯乙烯287 100 230 聚异戊二烯 323 聚氧化乙烯 345 3.9 192 聚异丁烯 348 18.1 202 聚苯乙烯 364 40.6 230 聚三氟氯乙烯 380 258 238 聚丙烯 387 0.17 243 支链聚乙烯 404 003 263 聚丁二烯 407 聚四氟乙烯 509 966 333
表6-2 聚合物的热分解特性 聚合物 Th℃ 单体产率% 活化能KJ/mol 聚甲基丙烯酸甲酯 238 91.4 125 聚α-甲基苯乙烯 287 100 230 聚异戊二烯 323 --- --- 聚氧化乙烯 345 3.9 192 聚异丁烯 348 18.1 202 聚苯乙烯 364 40.6 230 聚三氟氯乙烯 380 25.8 238 聚丙烯 387 0.17 243 支链聚乙烯 404 0.03 263 聚丁二烯 407 --- --- 聚四氟乙烯 509 96.6 333
6.3.1热降解 差热分析法: 研究聚合物在升温过程中发生 (玻璃化转变、结晶化、结晶的熔化等)及 (如氧化、热分解等)时的热效应。 可见差热分析曲线示意图
6.3.1 热降解 n 差热分析法： 研究聚合物在升温过程中发生物理变化 （玻璃化转变、结晶化、结晶的熔化等）及 化学变化（如氧化、热分解等）时的热效应。 可见差热分析曲线示意图
图6-2差热分析曲线示意图 卜+ 结晶化 玻璃化 氧化 熔化 热分解 标准线 温度
图6-2 差热分析曲线示意图 标准线 玻璃化 结晶化 熔化 氧化 热分解 温度
6.3.1热降解 合物热降解,可发生多种反应,示意如下: w→侧F 消去00 解聚
6.3.1 热降解 聚合物热降解，可发生多种反应，示意如下： 主链 断裂 侧基 断裂 消去 解聚
6.3.1热降解 聚合物热降解,可发生多种反应,示意如下: 环化
6.3.1 热降解 聚合物热降解，可发生多种反应，示意如下： 环化