2.7体型缩聚 凝胶点的问题
2. 7 体型缩聚 凝 胶 点 的问题
27.1概述 形成体型结构缩聚物的缩聚反应,称为 体型缩聚 能形成三维体型(网状)结构聚合物的缩聚反应
2.7.1 概 述 ◼ 形成体型结构缩聚物的缩聚反应，称为 体型缩聚 能形成三维体型(网状)结构聚合物的缩聚反应
首要条件:必须有官能度大于2的 单体参加(f=3,4 ●●●●●●●●●●●
首要条件: 必须有官能度大于 2 的 单体参加 ( f = 3，4…………)
链增长反应可向多个方向进行,即可产 生支链,继而形成体型结构 ■不熔融不溶解,尺寸稳定性好,耐腐蚀, 耐热性好
◼ 链增长反应可向多个方向进行，即可产 生支链，继而形成体型结构 ◼ 不熔融不溶解，尺寸稳定性好，耐腐蚀， 耐热性好
可溶、可熔的线型聚合物称为热塑性聚合物 不溶、不熔的体型聚合物称为热固性聚合物
◼ 可溶、可熔的线型聚合物称为热塑性聚合物 ◼ 不溶、不熔的体型聚合物称为热固性聚合物
■线型缩聚物的生成,通常使反应进行到 底,达一定分子量后再加工成型而制成 多种制品 ■体型缩聚情况则不同,如将反应进行到 底,则成为不溶不熔物,无法再成型加 工
◼ 线型缩聚物的生成，通常使反应进行到 底，达一定分子量后再加工成型而制成 多种制品 ◼ 体型缩聚情况则不同，如将反应进行到 底，则成为不溶不熔物，无法再成型加 工
体型缩聚常分两步进行 先聚合成分子量较低(几百~几千)的 线型或支链型聚合物(称为低聚物或预 聚物) 然后使预聚物在本身或与交联剂及其它 助剂共同作用下,经加热(有时还加压) 而交联成型,制成热固性制品
体型缩聚常分两步进行 ◼ 先聚合成分子量较低（几百～几千）的 线型或支链型聚合物（称为低聚物或预 聚物） ◼ 然后使预聚物在本身或与交联剂及其它 助剂共同作用下，经加热（有时还加压） 而交联成型，制成热固性制品
凝胶化 ■体型缩聚的特征 当反应进行到P时,体系的粘度突然增大, 生成具有弹性的冻胶状物质,这种现象称为 凝胶化。 凝胶点、临界反应程度
凝胶化 ◼ 体型缩聚的特征: 当反应进行到 P 时，体系的粘度突然增大， 生成具有弹性的冻胶状物质，这种现象称为 凝胶化。 凝胶点、临界反应程度
■体系中一部分为凝胶,不溶不熔 另一部分为溶胶,为分子量较小的线型或支 化分子,可溶可熔 ■用溶剂抽提出来,溶胶可进一步交联成凝胶
◼ 体系中一部分为凝胶，不溶不熔 ◼ 另一部分为溶胶，为分子量较小的线型或支 化分子，可溶可熔 ◼ 用溶剂抽提出来，溶胶可进一步交联成凝胶
凝胶点P 定义开始出现凝胶时的临界反应程度为凝胶 点,以Pc表示 Pe的预测与控制是体型缩聚的核心问题 Pc的理论预测可从反应程度概念出发,也可 用统计法推导
凝胶点PC ◼ 定义开始出现凝胶时的临界反应程度为凝胶 点，以Pc表示 ◼ Pc的预测与控制是体型缩聚的核心问题 ◼ Pc的理论预测可从反应程度概念出发，也可 用统计法推导