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7-1基本概念 (一)配位键与配位化合物 第6章曾讲到:由一个原子或原子团提供一对e,另一个 原子提供一个空轨道,形成的化学键(如CO中)为配位键 ·配位键普遍存在于配位化合物 Coordinate compounds ·过去称为络合物 Complex——结构复杂的化合物 ·近来发现其结构也谈不上复杂→改称为配位化合物 ·配位化合物中除都存在配位键外,一般还存在其他化学 键,如离子键,因此: (二)配位化合物的组成
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本章要求:本章在物质结构基本理论的基础上,介绍由一种特殊的共价键形成的配合物的组成、命名和基本性质,用价键理论和晶体场理论讨论配位键的本质,配离子的形成、空间构型和配合物的一些实际应用。1.掌握一般配合物的组成、命名和基本性质。2.明确配合物价键理论的基本要点,了解晶体场理论的基本内容,并能用其讨论一般配合物形成磁性、空间构型、稳定性等性质。3.了解配合物的一些实际应用
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由中心离子或原子(M)与周围配体(L)所组成的化合物 配合物。ML之间的键称配位键 配位键理论:价键理论_VB 晶体场理论CFT 分子轨道理论_MO配位场理论—MOT 配位场理论是在分子轨道理论的基础上,把中心原子(M 的价轨道按和的对称性分类,与配体线性组合的群轨道按和对称性匹配的原则,组成配合物的离域分子轨道。结合晶体场理论,讨论配合物的结构和性能
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一、 配位化合物的定义与组成 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界:与内界电荷平衡的相反离子
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配位化合物过去叫络合物,是一类比较复杂的分子,一般是指由中心原子(过渡金属原子或离子)与若干配体以配位键结合而成的化合物
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一、分类、命名、结构 1.分类 2.命名 (与卤代烃相次似) 3.硝基的结构 一般表示为 (由一个N=O和一个N→O配位键组成) 物理测试表明,两个N—O键键长相等,这说明硝基为—P-π共轭体系(N原子是以sp2杂化成键的,其结构表示如下:
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离子键、共价键、配位键和金属键,这几种化学键 都是原子间较强的相互作用,键能约为100~ 800kJ·mol-1。此外,在分子间还存在着一种较弱的相 互作用,其结合能大约只有几个到几十个kJ·mol-1,这 种分子间的作用力叫做范德华力,是由范德华首先提 出的。气体分子能凝聚成液体和固体,主要就靠这种 分子间作用力。分子间的范德华力是决定物质熔点、 沸点、溶解度等物理化学性质的一个重要因素。而分 子间作用力又是与分子的极性密切相关
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§3.1 配位化合物的基本概念 §3.2 配合物的化学键理论 §3.3 配合物的应用
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配位化合物又称络合物,是一类含有中心金属 原子(M)和若千配位体(L)的化合物(ML)中心 原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子,具 有空的价轨道;而配位体L则有一对或一对以上 孤对电子M和L之间通过配位键结合成为带电 的配位离子,配位离子与荷异性电荷的离子相结 合,形成配位化合物有时中心原子和配位体直接 结合成不带电的中性配位化合物分子 个配位化合物分子(或离子)中只含一个中心 原子的叫单核配位化合物含两个或两个以上中 心原子的叫多核配位化合物在多核配位化合物 中若MM之间有键结合在一起的叫做金属簇化之合物
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前面所讲的共价键(包括杂化轨道形成的σ键)、配位键 等,都是分子内部的作用力它们在化学反应中是重要的,因为化学反应的实质就是旧键的断裂和新键的生成 但影响物质性质,特别是物理性质(尤其是影响工程科 学中材料的力学性能、强度、模量等),并不全是(或并不主要是)分子内部的力,而更重要的是分子与分子之间的作用力在起作用
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