第四章芳香环状低聚物的结构表征 ◇结构表征是合成化学的重要组成部分 今高聚物的多重结构的表征:化学组成,分子量及分布, 聚集态结构 ◇环状结构本质的有效表征方法 高压液体色谱法(HPLC) GPC法 FTIR法 NMR法 >单晶X一射线衍射法 >质谱(MS)法 √快原子轰击质谱( FABMS)及快离子轰击质谱 ( FIBMS)法 √电喷雾离子阱质谱(ESI-ITMS)法 基质辅助激光解吸电离一时间飞行质谱 ( MALDI-TOF-MS)法
第四章 芳香环状低聚物的结构表征 ❖结构表征是合成化学的重要组成部分 ❖高聚物的多重结构的表征：化学组成，分子量及分布， 聚集态结构…… ❖环状结构本质的有效表征方法 ➢ 高压液体色谱法（HPLC） ➢ GPC法 ➢ FTIR法 ➢ NMR法 ➢ 单晶X－射线衍射法 ➢ 质谱（MS）法 ✓快原子轰击质谱（FABMS）及快离子轰击质谱 （FIBMS）法 ✓电喷雾离子阱质谱（ESI－IT－MS）法 ✓ 基质辅助激光解吸电离－时间飞行质谱 （MALDI－TOF－MS）法
今环状结构本质的表征 高压液体色谱法(HPLC) √原理 操作 HPLC UW Retention time min Retention time(min) 评价
❖ 环状结构本质的表征 ➢ 高压液体色谱法（HPLC) ✓原理 ✓操作 ✓评价
>GPC法 原理 ˇ操作 Elution time(min) Elution time(min) Figure 2.5 GPC traces of(A)cyclic oligomers 3a(B)cyclic oligomers 3b PK0含高分子混合样品(均相合成)GPC曲线 √评价
➢ GPC法 ✓原理 ✓操作 ✓评价
>FTR法 √原理 ˇ操作 18001600140012001000800.6o0.400 综合表征法 1800160014001200.1000800600.400 Wavenumbers FTIR spectra of (a) cyclic dimer 3a and ( b)the corresponding linear polymer
➢ FTIR法 ✓原理 ✓操作 ➢综合表征法
NMR法 √端基测定,间接或综合证明环化物的存在 H IH NMR. OH 9.2ppm -OH 6.6-6.ppm F 7.6-7.7ppm H 13CNMR wwwS-OF-OH 1163ppm F 115.2ppm 9F NMR w F-103~-l07ppm c. b √问题:测定灵敏度-1%
➢NMR法 ✓端基测定，间接或综合证明环化物的存在 1 9F NMR: 1 3C NMR: 1H NMR: -103 ~ -107ppm 116.3ppm ; 115.2ppm 9.2ppm ; 6.6-6.7ppm ; 7.6-7.7ppm C O F C F O H H OH S OH H H OH F ✓问题：测定灵敏度-1%
√环线化学位移差别来测定环化物及成环率 CH E7.s7.4 iHNMR spectra of (a] cyclic dimer 3a and (b) thc corresponding linear polyIn √普适性问题
✓环/线化学位移差别来测定环化物及成环率 ✓普适性问题
>单晶X衍射法 优点:精确,直观,准确 √缺点:单晶培养,局限性,得到的仅是分级后的级分 火 c14 c18
➢单晶X-衍射法 ✓优点：精确，直观，准确 ✓缺点：单晶培养，局限性，得到的仅是分级后的级分
质谱法 口FAB及FIB法 分析区 溅射进入气相的 缔合离子 ⊙在气相电岗的 0—气相中的分子 FAB枪 快原子東底物中的 缔合离子 √软电离技术,与电子轰击质谱的对比 √局限性:测定质量范围小,底物的适应性
➢质谱法 ❑FAB及FIB法 ✓软电离技术，与电子轰击质谱的对比 ✓局限性：测定质量范围小，底物的适应性
HOCAD--OIL CH: Clz /H;o D Ar b CH3 LOC 三 n=4 00100012001400160018002000 B 200 FAB-MS spectra of the crude mixture 3a(A)and 3
口电喷雾质谱 原理 Reduction △团 ⊙ Electrons High-vcltage power supply Schematic representation of processes in ESMS
❑电喷雾质谱 ✓原理