《和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返回图日录 讲 和 复习》本娜要点>感给〉业 7.1,2如成和,4如成 开 12.、双合成 3.H的括峡性 始珠 4.切罗夫重排
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 2、双烯合成 1、1,2加成和1,4加成 3、炔-H的活泼性 4、库切罗夫重排 开 始 讲 课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 第十二讲—要点复习 1、只有HBr有过氧化物效应 2、Br2和KMnO4可用于鉴别烯烃 3、根据O3氧化产物,可以推测烯烃的结构。 4、硼氢化一氧化可用于制备伯醇 5、a-H自由基取代反应的条件 6、烯丙基重排的规律 π键从12→2.3;自由基从3→1
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 第十二讲——要点复习 1、只有HBr有过氧化物效应 3、根据O3氧化产物，可以推测烯烃的结构。 4、硼氢化—氧化可用于制备伯醇 2、Br2和KMnO4可用于鉴别烯烃 5、α-H自由基取代反应的条件 6、烯丙基重排的规律 ——π键从1.2→2.3；自由基从3→1
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 第二节二烯烃 二烯烃的分类—根据双键的相对位置 累积二烯烃 共轭二烯烃 隔离二烯烃 C=C=C C=C-C=C C=C-C-C=C 4个C都是 sp杂化 Sp2杂化 sp3杂化 13-2丙二烯 4个C处于同 性质不稳定平面,形成离性质与两分子 13-1丙二烯的两个键swf 域体系。有不单烯烃一样 同于单烯烃的 特殊性质
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类 C＝C＝C C＝C—C＝C C＝C—C—C＝C ——根据双键的相对位置 累积二烯烃 共轭二烯烃 隔离二烯烃 sp杂化 sp3杂化 4个C都是 sp2杂化 性质不稳定 性质与两分子 单烯烃一样 4个C处于同一 平面，形成离 域体系。有不 同于单烯烃的 特殊性质。 13-2 丙二烯 13-1 丙二烯的两个π键.swf
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 共轭二烯烃的化学性质 1、1,2-加成和1,4加成 r 2加成→CH2CH-CH=CH2 3-溴-1-丁烯 CH2=CHCH=CH2+HBr1加成H2CH=CHH2 r CH, =CH-CH=CH,+H+ 1-溴-2-丁烯 ②■13烯丙基子排s CH2-CH-CH=CH H2-CH=CH-CH2 (p-π m 排扩展.swf 12加成 BrBr br r CH2=CH-CH=CH2+ Br,1, 45e CH2-CH-CH-CH
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 二、共轭二烯烃的化学性质 1、1,2-加成和1,4-加成 CH2=CH–CH=CH2 + HBr CH2–CH–CH=CH2 H Br H Br CH2–CH=CH–CH2 3-溴-1-丁烯 CH2=CH–CH=CH2 + H+ 1-溴-2-丁烯 (p-共轭) CH2–CH=CH–CH2 H + CH2–CH–CH=CH2 H ① + H CH2–CH–CH=CH2 ② + ① ② CH2–CH–CH=CH2 Br Br Br Br CH CH2–CH=CH–CH2 3CH2=CH–CH=CH–CH2 + CH3CH2=CH–CH–CH=CH2 + CH3CH2–CH=CH–CH=CH2 + + 2Br2 Br Br Br Br CH2–CH–CH–CH2 sp3杂化 13-3 烯丙基正碳离子重排.swf 13-4 烯丙基正碳离子重排扩展.swf CH2=CH–CH=CH2 + Br2
《有机化学》教学課件(6-04-.0一郭十三讲 返者页 H Br Br HBr CH2=CH-CH=CH2+ CH2CHCH=CH2 +CH2 CH=CHCH2 反应条件和0℃ 71% 29 产物比例: 40℃C 15 85% 中成活化能较低 1,4加成活化能较高 H3 平衡产物 H=HcP受动力学控利N受热力学控制 4产物更稳定 H2C=CHCHCH3 Rr CH2CH= CHCH3 (1,2加成) (1,4-加成) 反应进程
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 CH2CHCH=CH2 H Br H Br CH2=CH–CH=CH2 CH2CH=CHCH2 HBr + 0℃ 71% 29% 40℃ 15% 85% 反应条件和 产物比例： 受动力学控制 受热力学控制 1,2加成活化能较低 1,4加成活化能较高 1,4产物更稳定 速率产物 平衡产物
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 2、双烯合成—狄尔斯阿尔德反应(D-A反应) 协同反应 双烯体亲双烯体 过渡态 环己烯 CHO Cho CH=CH2 CH=CH2 用于共轭 二烯烃的 鉴别 顺丁烯二酸酐 (固体)
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 2、双烯合成——狄尔斯-阿尔德反应(D-A反应) 双烯体 亲双烯体 + CHO CHO + CH=CH2 CH=CH2 C O O O C + —C —C O O O 过渡态 顺丁烯二酸酐 (固体) 用于共轭 二烯烃的 鉴别 协同反应 + 环己烯
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 ①只有构象为s顺式的共轭二烯烃,能发生D-A反应 s-顺式 s-反式CH =CH 13-5 (CH3)3 S-顺、反1,3-丁二 ②双烯体连供电基团,亲双烯体连吸电基团,反应 较易发生。 练习1:根据产物分析D-A反应所需的原料 XCOOCH3 COOCH3 NCOOCH3 COOCH3
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 ①只有构象为s-顺式的共轭二烯烃，能发生D-A反应 CH2=C—C=CH2 C–(CH3 )3 C–(CH3 )3 ②双烯体连供电基团，亲双烯体连吸电基团，反应 较易发生。 s-顺式 s-反式 × 练习1：根据产物分析D-A反应所需的原料 + √ + COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 + 13-5 S-顺、反1,3-丁二烯
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 三、共轭二烯烃的制备 1、丁烷、丁烯脱氢 CH3-CH, CH-CH AL,O -Cr, O 600℃ CH2=CHCH磷酸钙镍CH2=CH-CH=CH2 CHx-CH=CH-CH2 580-650C 2、乙醇脱水脱氢 2CHCH,OH-MgO-SiOz CH==CH >360℃
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 三、共轭二烯烃的制备 CH2=CH–CH=CH2 1、丁烷、丁烯脱氢 2、乙醇脱水脱氢 CH2=CH–CH=CH2 2CH3CH2OH MgO-SiO2 ＞360℃ CH3–CH2CH2–CH3 CH2=CH–CH2CH3 CH3–CH=CH–CH3
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 第三节炔烃的化学性质 官能团分析:HC=C ①π键—加成与氧化 ②炔H酸性CH=CCH2CH=CH2+B2 pK 一→CH=CCH2CHCH H2O 15.7 BrBr CH≡CH25 90% CH2=CH234电负性:sp>sp2 CH2-CH2 42 sp杂化控制电子的能力更强 亲电加成反应稍慢于双键
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 第三节 炔烃的化学性质 官能团分析：H—C≡C— ①键——加成与氧化 ②炔-H——酸性 CH≡C–CH2–CH＝CH2 + Br2 CH≡C–CH2–CH—CH2 Br Br ? 电负性：sp＞sp2 90% sp杂化控制电子的能力更强 亲电加成反应稍慢于双键 H2O CH≡CH CH2=CH2 CH3–CH3 15.7 25 34 42 pKa
《才和化学》教学課件(76-04-1.0一第十三讲 返者页 CHEC-CH=CH+ HBr CH=C-CH=CH2 此反应说明了什么? CH≡C- CH-CH CH=C-CH=CH CHEC-CH=CH,+H+ 共轭加成! CHEC-CH-CH H Br 12成CH=CCH-CH2 H=CCH=CH214加成C具 r 13-6累计二烯正碳离子重排.swf 13-7累计二烯重排.sv 累积二烯烃,不桤疋,里 CH=C-CH2-CH=CH2排成共轭二烯
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十三讲 返回首页 CH=C–CH=CH2 H Br CH≡C–CH＝CH2 + HBr 此反应说明了什么？ CH≡C–CH＝CH2 + H+ CH=C–CH=CH2 H + CH≡C–CH–CH2 H + CH=C–CH=CH2 H + CH=C–CH=CH2 H Br CH=C=CH–CH2 H Br √ × 累积二烯烃，不稳定，重 排成共轭二烯。 共轭加成！ CH≡C–CH–CH2 H Br CH≡C–CH2–CH＝CH2 sp 13-6 累计二烯正碳离子重排.swf 3杂化 13-7 累计二烯重排.swf