《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返回图日录 复习》本娜要点>感给〉业 7.拘衰弄拘的訃义 卩2.环已龙的將和翻貳票)平 始 3.环已樽式拘中的引和e"进 4.取代那已的拘衰
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 2、环己烷的椅式和船式构象 1、构象异构的含义 3、环己烷椅式构象中的a键和e键 4、取代环己烷的构象 开 始 讲 课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 第六讲要点复习 1、共振论就是为用经典价键表达共轭体系,提供的 补充描述 2、产生顺反异构的条件 1)存在限制旋转的因素,如:双键、碳环; (2)至少有两个C分别连不同的基团 3、烯烃顺反异构体的命名(ZE法) 关键是使用“次序规则”排序 环烷烃顺反异构体的命名 关键是选择位次最小者做r
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 第六讲——要点复习 1、共振论就是为用经典价键表达共轭体系，提供的 补充描述。 2、产生顺反异构的条件 3、烯烃顺反异构体的命名(Z/E法) 4、环烷烃顺反异构体的命名 ⑴存在限制旋转的因素，如：双键、碳环； ⑵至少有两个C分别连不同的基团 ——关键是选择位次最小者做r ——关键是使用“次序规则”排序
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 (二)构象异构——由于CC单键旋转,引起的基 团之间空间相对位置的变化。 1、乙烷的构象[微透视式纽曼投影式 重叠式 60 H H H H 交叉式 优势 H H 构象 60 H 视角:从C—C视角:平行 键轴斜方450角于CC键轴
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 H H H H H H （二）构象异构 ——由于C—C单键旋转，引起的基 团之间空间相对位置的变化。 1、乙烷的构象 重叠式 交叉式 透视式 纽曼投影式 H H H H H H H H H H H H H H H H H H 优势√ 构象 视角：从C—C 键轴斜方450角 视角：平行 于C—C键轴 600 600 07-1 乙烷的构象
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 k] molI乙烷构象的能量曲线 重叠式 2.6 装成-是由扭转张力造成的 扭转张力最大 交叉式 无扭转张力 006001200180240027003600 点说明: 1、构象异构体有无数种,只研究其有代表性的几种。 2、C-C转动所需能量10-40kmo1,室温下分子热 运动可产生能量80 K.mol1。 3、研究构象异构主要是比较各式稳定性的差异,并 找出最稳定的构象—优势构象
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 0 0 600 1200 1800 2400 2700 3600 重叠式—— 扭转张力最大 2、C–C转动所需能量10-40kJ·mol-1，室温下分子热 运动可产生能量80kJ·mol-1 。 3、研究构象异构主要是比较各式稳定性的差异，并 找出最稳定的构象——优势构象。 1、构象异构体有无数种，只研究其有代表性的几种。 三点说明： 12.6 0 kJ·mol-1 乙烷构象的能量曲线 扭转能 交叉式—— 无扭转张力 是由扭转张力造成的
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 2、丁烷的构象 H-CH-CHb-H 丁烷的构象 CH3 Ⅲ H H CH3 H H 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 H 3 H ⅣV Ⅵ H H H 3 H 对位交叉式 优势构象大基团彼此相距 越远越稳定
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 2、丁烷的构象 H CH3 H H H CH3 H CH3 H H H CH3 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ CH3–CH2–CH2–CH3 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 对位交叉式 优势构象 H H H H CH3 H CH3 H H H CH3 CH3 H H H CH3 H H H CH3 H3C H H H H CH3 大基团彼此相距 越远越稳定 07-2 丁烷的构象
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 练习1:写出优势构象和最不稳定构象的纽曼投影式 ①(CH3)3CC(CH3)3 优势3 CB最不稳 构象 CH3 定构象H3C CH CH3 ②CH3CH2CH(CH3)CHBr2 优势Br Br最不稳 构象 定构象HC H C2H5 H
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 H3C C2H5 H CH3 CH3 H3C H3C C2H5 H H Br Br H Br Br CH3 H CH3 H3C CH3 3C CH3 CH3 H3C CH3 练习1：写出优势构象和最不稳定构象的纽曼投影式 ①(CH3 )3C—C(CH3 )3 ②CH3CH2CH(CH3 )—CHBr2 优势 构象 优势 构象 最不稳 定构象 最不稳 定构象
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 3、环己烷的构象 优势构象 环己烷椅式船式比较 椅式构象999%)船式构象 纽曼投影式 6 3 3 5 3 椅式构象 环己烷的椅式 船式构象 构象称为 无角张力 无角张力 无张力环 无扭转张力 有扭转张力
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 4 3 5 3 5 3、环己烷的构象 4 1 2 6 1 2 6 椅式构象 船式构象 纽曼投影式 优势构象？ 1 3 2 4 5 6 1 3 2 4 5 6 C2和C3、C5和 C6的H处于交叉 式，C1和C4的H 彼此远离。 C2和C3、C5和 C6的H处于重 叠式，C1和C4 的H彼此对头。 (99.9%) 1 3 5 4 6 2 船式构象 无角张力 有扭转张力 环己烷的椅式 构象称为—— 无张力环 07-3 环己烷椅式船式比较 椅式构象 无角张力 无扭转张力
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 环己烷椅式构象中的12个C—H键,分为两种 07-4 环己烷a键和e键 ①垂直于平面的直立键(a键) ②与平面呈195夹角的—平伏键(e键) 火环己烷椅式构象的画法 船式构象 是两种椅 式构象互 变的中间 过渡状态 椅式构象的转化: 环已烷a键和e键的转换
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 3 1 5 环己烷椅式构象中的12个C—H键，分为两种 ①垂直于平面的——直立键(a键) ②与平面呈19.50夹角的——平伏键(e键) 椅式构象的转化： 4 6 2 1 3 5 4 6 2 109.50 通过C—C单键的转动，一种椅式构象可以转化为另 一种椅式构象(需要能量46 kJ·mol-1 )。 上下平面的C交换层次，每一C上的a键和e键互变。 船式构象 是两种椅 式构象互 变的中间 过渡状态 07-4 环己烷a键和e键 07-5 环己烷a键和e键的转换 ＊环己烷椅式构象的画法 ▼ ▼ ▼ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▼ ▼ ▼
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 4、取代环己烷的构象 (1)一取代环己烷,连e键比连a键稳定 R 基团越大,e键取代构象越多。 基团 -CH --CH(CH3) 2 C(CH3)3 e式占比例 95% 97% 99.99
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 4、取代环己烷的构象 （1）一取代环己烷，连e键比连a键稳定 1 1 R 基团越大，e键取代构象越多。 R H H e式占比例 95% 97% 99.99% —C(CH3 ) —CH(CH3 3 ) 基团 —CH3 2
《有和化学》数学課件(76-04-1.0椒一第七辦 返者页 (2)多取代环己烷的构象 ①e键连接基团越多越稳定 如:反-1,2二甲基环己烷>顺-1,2二甲基环己烷 3 < CH 3 ②如不能都连在e键上,大基团连在e键上更稳定。 如:顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 (CH (CH3)3 cH 3
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第七讲 返回首页 1 2 2 1 1 4 1 4 （2）多取代环己烷的构象 ①e键连接基团越多越稳定 如：反-1,2-二甲基环己烷 CH3 CH3 CH3 ＜ ②如不能都连在e键上，大基团连在e键上更稳定。 CH3 ＞ CH3 如：顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 (CH3 )3 C C(CH3 )3 CH3 顺-1,2-二甲基环己烷 2 1 CH3 CH3 ＞