高分子合成化学系列讲座 负载配位聚合催化剂
负载配位聚合催化剂 高分子合成化学系列讲座
聚乙烯结构与催化剂 Linear low Single Site Post-Metallocene Low Density High density Density Catalyst Products Catalyst Products Phillips or Hoechst Union Carbide MITSUI Exxon Dow Du pont 1939 Unipol 1955 Tamer Exact 1970’s 1975 1991 Affinity Hyper-Branched 1993 1996 自游基 Ziegler -Natta 茂金属催化剂 后过渡金属催化剂
聚乙烯结构与催化剂
聚烯烃多相材料与负载催化剂 负载催化剂 聚合物合金 聚合物纳米复合
聚烯烃多相材料与负载催化剂 负载催化剂 聚合物合金 聚合物纳米复合
原生态 聚合釜 挤出机 聚烯烃生产流程示意图
原生态 聚合釜 挤出机 聚烯烃生产流程示意图
提纲 催化剂负载化的基本作用 二、 Ziegler-Nata催化剂负载化一颗粒 反应器及丙烯聚合 茂金属催化剂的负载化 四、载体种类及其功能 五、载体催化剂的“复制效应” 六、载体催化剂与新材料制备 七、催化剂载体与“粒子反应器”设计
提 纲 一、催化剂负载化的基本作用 二、Ziegler-Natla 催化剂负载化－颗粒 反应器及丙烯聚合 三、茂金属催化剂的负载化 四、载体种类及其功能 五、载体催化剂的“ 复制效应” 六、载体催化剂与新材料制备 七、催化剂载体与“ 粒子反应器”设计
催化剂负载化的基本作用 1、负载化的基本概念 负载化: 指将一种或若干种过渡金属、配合物 载于无机物固体或高聚物的表面,并负载 定量的烷基铝或烷基铝氧烷,使催化剂 的有效成分(主催化剂、助催化剂)吸附 于固体表面的过程 X-----Y-CAT ○○
一、催化剂负载化的基本作用 1、负载化的基本概念 负载化： 指将一种或若干种过渡金属、配合物 载于无机物固体或高聚物的表面，并负载 一定量的烷基铝或烷基铝氧烷，使催化剂 的有效成分（主催化剂、助催化剂）吸附 于固体表面的过程。 ---X-----Y-CAT
催化剂的负载化方法大体上分为两种 ·浸渍法,或称反应法; ·研磨法:是将载体和过渡金属配合物 等催化剂组分置于球磨机中,在惰性 气体的保护下共同研磨而成
催化剂的负载化方法大体上分为两种： • 浸渍法，或称反应法； • 研磨法：是将载体和过渡金属配合物 等催化剂组分置于球磨机中，在惰性 气体的保护下共同研磨而成
烯烃聚合催化剂的负载化始于 Phillips 石油公司在20世纪50年代末以硅胶为 载体的铬系催化剂。 MgCl2为.载体的钛系催化体系,开创了 高效催化剂的新时代
• 烯烃聚合催化剂的负载化始于Phillips 石油公司在20世纪50年代末以硅胶为 载体的铬系催化剂。 • MgCl2为载体的钛系催化体系，开创了 高效催化剂的新时代
2、负载化的基本作用 催化剂的负载化首先能够提高活性组分的催化 效率,同时能够在一定程度上适当降低催化剂 的初始活性,大大减少聚合过程中的结块或暴 聚现象; 催化剂的负载化可以使其满足更多的聚合工艺 过程,防止造成较严重的聚合物粘壁现象,从 而会严重影响装置的正常开车; ·催化剂的负载化可以改善聚合物的形态,提高 聚合物的表观密度; 催化剂的负载化可以大幅度降低催化剂的用量, 降低催化剂的生产成本; 通过对催化剂的负载化,可以调控聚合物的立 体规整性
2、负载化的基本作用 • 催化剂的负载化首先能够提高活性组分的催化 效率，同时能够在一定程度上适当降低催化剂 的初始活性，大大减少聚合过程中的结块或暴 聚现象； • 催化剂的负载化可以使其满足更多的聚合工艺 过程，防止造成较严重的聚合物粘壁现象，从 而会严重影响装置的正常开车； • 催化剂的负载化可以改善聚合物的形态，提高 聚合物的表观密度； • 催化剂的负载化可以大幅度降低催化剂的用量， 降低催化剂的生产成本； • 通过对催化剂的负载化，可以调控聚合物的立 体规整性
3、负载化对活性中心化学行为的作用 聚合活性、分子量及分布、空间立构性 4、负载化对增长分子链聚集状态的控调 调节“就地”形成的分子链的聚集方式,控制原 生态结构 5、负载化的机理 物理吸附、配位相互作用、化学键
5、负载化的机理: 物理吸附、配位相互作用、化学键。 聚合活性、分子量及分布、空间立构性 调节“就地”形成的分子链的聚集方式，控制原 生态结构。 3、负载化对活性中心化学行为的作用: 4、负载化对增长分子链聚集状态的控调: