有机化学电子教案 第九章卤代烃
College Chemistry of Jilin Normal University 第九章 卤 代 烃
第一节卤代烃的分类、命名及同分异构现象 分类 1.按分子中所含卤原子的数目,分为一卤代烃和多卤代烃。 2按分子中卤原子所连烃基类型,分为: 卤代烷烃RCH2X 卤代烯烃RCH=CHX 乙烯式 R-CHCH-CH2-X 烯丙式 RCH=CH(CH2)n-X>2孤立式 卤代芳烃 乙烯式 CHX 乙烯式 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 1.按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 2.按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X 烯丙式 R-CH=CH（CH2）n-X ≥2 孤立式 卤代芳烃 乙烯式 乙烯式 X CH2 X
3按卤素所连的碳原子的类型,分为: R-CHo-X RoCH-X RaC-X 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 级卤代烃(1°) 级卤代烃(2°) 三级卤代烃(3°) College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 3.按卤素所连的碳原子的类型，分为： R-CH2 -X R2 CH-X R3 C-X 仲卤代烃 叔卤代烃 一级卤代烃（ °） 二级卤代烃（2°） 三级卤代烃（3°） 伯卤代烃 1
命名 简单的卤代烃用普通命名或俗名,(称为卤代某烃或某基卤) CHCI3 三氯甲烷(氯仿)CH2=CHCH2Br烯丙基溴 CH3CH2CH2C1正丙基氯 CH2C|氯化苄 (CH3),CHCI 异丙基氯 (苄基氯) (H3)3CBr 叔丁基溴 复杂的卤代烃用系统命名法(把卤素作为取代基) 编号一般从离取代基近的一端开始,取代基的列出按“顺序 规则”小的基团先列出。 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 二、命名 简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） CHCl 3 CH3 CH2 CH2 Cl CH3 2 CHCl （CH3）3 CBr （ ） CH2 =CH-CH2 Br CH2Cl 烯丙基溴 氯化苄 （苄基氯） 三氯甲烷（氯仿） 正丙基氯 异丙基氯 叔丁基溴 复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基） 编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序 规则”小的基团先列出
例如: CH3-CH2-CH--CH-CH 3-甲基2-氯戊烷 H3C CI CH3CH2CHCH-CHCH2CH3-甲基-5-氯庚烷 CH3 3-氯-5-甲基庚烷 CH3-CH-CH-CH-CHb-CH 4-甲基-2-氯己烷 CH3 CH3-CH2-CH-CH-CH-CH3 3-氯-4-溴己烷 Br c 3-溴-4-氯己烷x College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 例如： CH3 -CH2 -CH--CH-CH3 H3C Cl 3- 甲基-2- 氯戊烷 CH3 -CH2 -CH-CH2 -CH-CH2 -CH3 CH3 Cl CH3 -CH-CH2 -CH-CH2 -CH3 C CH3 l CH3 -CH2 -CH-CH-CH2 -CH3 Br Cl 甲基 氯庚烷 氯 甲基庚烷 -5- -5- 3- 3- 4-甲基 -2- 氯己烷 氯 溴己烷 溴 氯己烷 3- 3- -4- -4- × ×
卤代烯烃命名时,以烯烃为母体,以双键位次最小编号。 CH2= CH-CH-CH2Cl3-甲基-4氯-1-丁烯 CH 2甲基-1-氯-3-丁烯 CH3〈 4-甲基-5-氯环己烯 卤代芳烃命名时,以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时,卤 原子和芳环都作为取代基 、同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多, 例如,一卤代烃除了碳干异构外,还有卤原子的位置异构 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。 CH2 = CH-CH-CH2 -Cl CH3 3- 甲基 氯 丁烯 2-甲基 氯 -3-丁烯 -4- × -1- -1- Cl CH3 4 -甲基 -5- 氯环己烯 卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤 原子和芳环都作为取代基。 三、同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多， 例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构
第二节卤代烷 、物理性质 、光谱性质 化学性质 卤代烃的化学性质活泼,且主要发生在C—Ⅹ键上。因 ①分子中C—X键为极性共价键,碳带部分正电荷,易受带正 电荷或孤电子对的试剂的进攻。 卤代烷 CHa CH-CI CH2 CH,-Br CH3 CH,-I CH3CH3 偶极矩μ①D) 2.05 2.03 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 第二节 卤 代 烷 一、物理性质 二、光谱性质 三、化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： ① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正 电荷或孤电子对的试剂的进攻。 卤代烷： 偶极矩μ（D） CH3 CH2 -Cl CH3 CH2 -Br CH3 CH2 -I CH3 CH3 2.05 2.03 1.91 0
②分子中C—X键的键能(C—F除外)都比C—H键小。 键能KJ/mol414 H C-cl C-Br C-I 339 285 218 故C—Ⅹ键比CH键容易断裂而发生各种化学反应。 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University ②分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应
(一)取代反应 RX+:Nu→RNu+X Nu=HO-、RO-、CN、NH3、-ONO2 :Nu—亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核 取代反应(用SN表示)。 1水解反应 RCH2-X+NaOH~水 RChOH NaX °加NaOH是为了加快反应的进行,是反应完全 此反应是制备醇的一种方法,但制一般醇无合成价值,可用 于制取引入OH比引入卤素困难的醇。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University （一）取代反应 RX + ：Nu→RNu + X – Nu = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 ：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核 取代反应（用SN表示）。 1.水解反应 RCH2 -X + NaOH RCH2OH + NaX 水 1°加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用 于制取引入OH比引入卤素困难的醇
2与氰化钠反应 Rhx Nacn-- rch,cn+ NaX 腈 °反应后分子中增加了一个碳原子,是有机合成中增长碳链的 方法之一。 2°CN可进一步转化为COOH,CONH2等基团。 3与氨反应 R-X NH (过量) R-NH2 NIx College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 2.与氰化钠反应 RCH2 X + NaCN 醇 RCH2 CN + NaX 腈 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的 方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 3.与氨反应 R-X + NH3 R-NH2 + NH4 X （过量）