有机化学电子教案 第十章醇酚醚
College Chemistry of Jilin Normal University 第十章 醇、酚、醚
第一节醇 醇的结构、分类和命名 1结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基(OH)取代后生成的衍 生物(R-OH)。 pO原子为sp杂化 由于在$p杂化轨道上有未共用电子对, H 两对之间产生斥力,使得∠CO小于 1095 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 第一节 醇 一、 醇的结构、分类和命名 1.结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍 生物（R-OH）。 R C O H H H 108.9° sp ° 3 sp 3 原子为 sp 3 O 杂化 由于在 杂化轨道上有未共用电子对， 两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 sp 3
2分类 )根据羟基所连碳原子种类分为:一级醇(伯醇)、二级醇 (仲醇)、三级醇(叔醇)。 2)根据分子中烃基的类别分为:脂肪醇、脂环醇、和芳香醇 (芳环侧链有羟基的化合物,羟基直接连在芳环上的不是醇而 是酚) 3)根据分子中所含羟基的数目分为:一元醇、二元醇和多元 醇 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定,这种结构会自发失 水,故同碳二醇不存在。另外,烯醇是不稳定的,容易互变成 为比较稳定的醛和酮。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 1） 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇 （仲醇）、三级醇（叔醇）。 2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇 （芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而 是酚）。 3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元 醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失 水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成 为比较稳定的醛和酮。 2.分类
3.醇的命名 )俗名如乙醇俗称酒精,丙三醇称为甘油等。 2)简单的一元醇用普通命名法命名。 例如 CH3 CH3-CHCH2OHCH3-C一OH OH CH2OH 异丁醇 叔丁醇 环己醇 苄醇 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： CH3 CH CH2OH CH3 CH3 C OH CH3 CH3 OH CH2OH 异丁醇 叔丁醇 环己醇 苄醇
3)系统命名法 结构比较复杂的醇,采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为 主链,以羟基的位置最小编号,…称为某醇。 例如: CH3 CH-CH-CH-CH-CH2甲基-5-氯3-己醇 CH3 Cl CH3- CH-CH2-CH=CH2 4-戊烯-2-醇 OH College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为 主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： CH3 -CH-CH-CH2 -CH-CH3 CH3 Cl OH CH3 -CH-CH2 -CH=CH2 OH 2-甲基 -5- 氯-3-己醇 4 -戊烯 -2-醇
多元醇的命名,要选择含-OH尽可能多的碳链为主链,羟基的位次 要标明。 例如: CH CH2-CH2-CH OH OH OH OH l,3丙二醇 顺-1-乙基-1,2-环己二醇 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次 要标明。 例如： CH2 -CH2 -CH2 OH OH OH CH3 OH 1，3 丙二醇 顺 1 乙基 1，2 环己二醇
、醇的物理性质 l性状 2沸点: 1)比相应的烷烃的沸点高100~120℃(形成分子间氢键的原因),如 乙烷的沸点为-88:6℃,而乙醇的沸点为78.3℃C。 2)比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-886℃, 甲醇(分子量32)的沸点为649℃。 3)含支链的醇比直链醇的沸点低,如正丁醇(1173)、异丁醇 (1084)、叔丁醇(88.2)。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 二、醇的物理性质 1.性状： 2.沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如 乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃, 甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇 （108.4）、叔丁醇（88.2）
3溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶(与水形成氢键的原因);C4以上 则随着碳链的増长溶解度减小(烃基增大,其遮蔽作用增大,阻碍了 醇羟基与水形成氢键);分子中羟基越多,在水中的溶解度越大,沸 点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp-290℃)可与水混溶 4结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO等)作用形成结晶醇 亦称醇化物 如 MgCl·6CHOH CaCl2·4C2HOH 结晶醇:不溶于有机溶剂,溶于水 CaCl·4CH2OH 可用于除去有机物中的少量醇 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 3.溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上 则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了 醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸 点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 4.结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇， 亦称醇化物。 如： MgCl 2 6CH3OH CaCl 2 4C2H5OH CaCl 2 4CH3OH 结晶醇： 不溶于有机溶剂，溶于水。 可用于除去有机物中的少量醇
三、醇的光谱性质 IR中-OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带,外形较锐 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带,外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cml:伯醇在1060~1030cm1 仲醇在1100cm1附近 叔醇在1140cm附近 NMR中OH的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响,可出现δ值在1~5.5的范围内。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 三、醇的光谱性质 IR中 -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响，可出现δ值在1~5.5的范围内
四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定,同时也受到烃基的一定 影响,从化学键来看,反应的部位有COH、OH、和C-H。 H 十 R 酸性,生成酯 氧化反应形成C,发生取代及消除反应 分子中的CO键和OH键都是极性键,因而醇分子中有两个反 应中心。又由于受CO键极性的影响,使得αH具有一定的活性, 所以醇的反应都发生在这三个部位上。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有C—OH、O—H、和C—H。 R C O H H H δ δ δ 酸性，生成酯 氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反 应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性， 所以醇的反应都发生在这三个部位上