g,18.0s60 中华人民共和国国家标准 K7507200g 生活饮用水标准检验方法 有机物综合指标 Standard examination methods for drinking water- Aggregate organic parameters 2006-12-29发布 2007-07-01实施 中华人民共和国卫生部 中国国家标准化管理委员会 发布 食品伙伴树httD:/w,foo阳te,ne
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GB/T5750.7-2006 次 前言. 1耗氧量. 2生化需氧量 3石油 4总有机碳 .12
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GB/T5750.7-2006 前言 GB/T5750以生活饮用水标准检验方法》分为以下部分： 一总则； 一水样的采集和保存 水质分析质量控制： 一感官性状和物理指标； 一—无机非金属指标： 一金属指标； 一有机物综合指标 有机物指标： 一农药指标： 一消毒副产物指标； 一消毒剂指标 微生物指标 放射性指标 本标准代替GB/T5750一1985附录A中的耗氧量， 本标准与GB/T5750一1985相比主要变化如下， -依据GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》与 GB/T20001.4 一2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》调整了结构： 一依据国家标准的要求修改了量和计量单位： 一当量浓度改成摩尔浓度（氧化还原部分仍保留当量浓度）： 一质量浓度表示符号由C改成P,含量表示符号由M改成m 啦加了生活伏用水中生化需氧量(BOD,),石油、总有机碳3项指标的7个检验方法 本标准由中华人民共和图卫生部提出并归口。 本标准负责起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所。 本标准参加起草单位：江苏省疾病预防控制中心、唐山市疾病预防控制中心，重庆市疾病预防控制 中心北京市疾病预防拉制中心，广东省疾病预防拉制中心，辽宁省疾病预防控制中心，广州市疾病预防 控制中心、武汉市疾病预防控制中心，上海市疾病预防控制中心，苏州市疾病预防控制中心，南京市疾病 预防控制中心、湖南省疾病预防控制中心， 本标准主要起草人：金银龙、鄂学礼、陈亚妍、张岚、陈昌杰、陈守建、邢大荣、王正虹、魏建荣，杨业 张宏购、艾有年、庄丽、姜树秋、卢玉棋、周明乐、张胸、吴连茂、张秋萍、谷仕敏、冯家力、播振球、张立辉。 本标准于1985年8月首次发布，本次为第一次修订
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GB/T5750.7-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物综合指标 1耗氧量 1.1酸性高锰酸钾滴定法 1.1.1范围 本标准规定了用酸性高锰酸钾滴定法测定生活饮用水及其水源水中的耗氧量。 本法适用于氧化物质量浓度低于300mg/L(以C1计)的生活饮用水及其水源水中耗氧量的 测定 本法最低检测质量浓度（取100ml.水样时）为0.05mg/L,最高可测定耗氧量为5.0mg/L(以0 计). 1.1.2原理 高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸还原。根据高锰酸钾消耗量表 示耗氧量（以0，计）. 113仪器 1.1.3.1电热恒温水浴锅（可至100℃）. 1.1.3.2维形瓶：100ml。 1.1.3.3满定管。 1.1.4试剂 1.1.4.1硫酸溶液(1+3)：将1体积硫酸(=1.84g/mL)在水浴冷却下缓缓加到3体积纯水中，煮 沸，滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。 1.1.4.2草酸钠标准储备溶液c(Na,C,0,)=0.1000mol/L:称取6.701g草酸钠(NaC,0,), 溶于少量纯水中，并于1000ml.容量瓶中用纯水定容，经暗处保存。 1.1.4.3高锰酸钾溶液c(三KMnO,）=0.1000mol/L:称取3.3g高锰酸钾(KMn0,),溶于少量 纯水中，并稀释至1000mL.煮沸15mn,静置2W。然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保 存并按下述方法标定浓度： 1.1.4.3.1吸取25.00mL草酸钠溶液(1.1.4.2)于250mL锥形瓶中，如入75mL新煮沸放冷的纯 水及2.5ml.疏酸(=1.84g/mL), 1.1.4.3.2迅速自滴定管中加人约24mL高锰酸钾溶液，待褪色后加热至65℃，再继续滴定呈微红色 并保持30s不褪。当满定终了时，溶液温度不低于55℃.记录高锰酸钾溶液用量 高锰酸钾溶液的浓度计算见式(1)： c(号KMn0,)=0.1000×25.00 .(1) 式中： c(三KMnO,）—高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L): V一一高锰酸钾溶液的用量，单位为疮升(mL)。 1.1.4.3.3校正高锰酸钾溶液的浓度c(三KMn0,)为0.1000mol/L. 1 食品伙伴树http:/w,foo血
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GB/T5750.7-2006 1.1.4.4高锰酸钾标准溶液[（二KMn0,)=0.01000mol/L]:将高锰酸钾溶液(1.1.4.3）准确稀释 10倍。 1.1.4.5草酸钠标准使用溶液c(号NaC,0,)=0.01000mol/L:将草酸钠标准储备溶液(1.1.4.2) 准确稀释10倍。 1.1.5分析步骤 1.1.5.1锥形瓶的预处理：向250mL锥形瓶内加人1mL硫酸溶液(1.1.4.1)及少量高锰酸钾标准溶 液(1.1.4.4)。煮沸数分钟，取下锥形瓶用草酸钠标准使用溶液(1.1.4.5)滴定至微红色，将溶液弃去。 1.1,5.2吸取100mL充分混匀的水样（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至 100mL),置于上述处理过的锥形瓶中加入5mL硫酸溶液(1.1.4.1)，用滴定管加人10.00mL高 锰酸钾标准溶液(1.1.4.4)。 1.1.5.3将锥形瓶放人沸腾的水裕中，准确放置30mn。如加热过程中红色明显减超，须将水样稀释 盾做 1.1.5.4取下维形瓶，趁热加人10.00mL草酸钠标准使用溶液(1.1.4.5)，充分振摇，使红色褪尽 1.1.5.5于白色背景上，自滴定管滴入高锰酸钾标准溶液(1.1,4.4)，至溶液呈微红色即为终点，记录 用量V(mL). 注：测定时如水样泸耗的商锰酸岸标准溶液超过了如人量的一半，由于高锰酸钾标准路液的浓度过低，影响了氧化 能力，使测定结果销低，遇此情况，应取少量样品稀释后重做。 1.1.5.6向滴定至终点的水样中，趁热(70℃~80℃)加入10.00mL草酸纳溶液(1.1.4.5)。立即用 高锰酸钾标准溶液(1,1,4.4)滴定至微红色，记录用量V,(m).如高猛酸钾标准溶液物质的量浓度为 准确的0.01000mo1/L,滴定时用量应为10.00mL,否则可求 校正系数(K),计算见式(2) K=9 .(2) 1.1.5.7如水样用纯水稀释，则另取100mL.纯水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾标准溶液消耗量 V.(mL). 1.1.6计算 耗氧量浓度的计算见式(3)： =[(10+V,)×K-10]×0.8 如水样用纯水稀释，则采用式(4)计算水样的耗氧量： p(0,)=[10+V)K-10]-10+V)K-10]R)×c×8×1000 .(4 式中： R一稀释水样时，纯水在100mL体积内所占的比例值[例如：25mL水样用纯水稀释至100mL, 则R=1025=0.751: 100 p—耗氧量的浓度，单位为毫克每升(mg/L): c一高锰酸钾标准溶液的浓度[c(号KMnO,)=0.01000mol/L] 8一与1.00mL高锰酸钾标准溶液[c(号KMn0,）=1.000mol/L相当的以毫克(mg)表示氧的 质量： V,一水样体积，单位为毫升(mL): 品伙作http:,fot,n
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GB/T5750.7-2006 V1,K,V。分别见步骤1.1.5.5、1.1.5.6和1.1.5.7. 1.2碱性高锰酸钾滴定法 1.2.1范围 本标准规定了用碱性高锰酸钾滴定法测定生活饮用水及其水源水中的耗氧量。 本法适用于氯化物浓度高于300mg/L(以CI计)的生活饮用水及其源水中耗氧量的测定。 本法最低检测质量浓度（取100mL水样时）为0.05mg/L,最高可测定耗氧量为5.0mg/L(以 1.2.2原理 高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，酸化后过盘高锰酸钾用草酸钠溶液滴定。 1.2.3仪器 见1.1.3. 124试刻 1.2.4.1氢氧化钠溶液(500g/L):称取50g氢氧化钠(NaOH),溶于纯水中，稀释至100mL 1.2.4.2其他试剂见1.1.4.1、1.1.4.4和1.1.4,5. 1.2.5分析步骤 1.2.5.1吸取100mL水样于250mL处理过的锥形瓶内（处理方法见1.1.5.1），加入0.5ml氢氧化 钠溶液(12.4.1)及10.00mL高锰酸钾标准溶液(1.1.4.4) 1.2.5.2 于沸水浴中准确加热30min。 1.2.5.3取下锥形瓶，趁热如入5mL硫酸溶液(1.1.41)及10.00mL草酸钠标准使用溶液(1.1.4.5)， 振摇均匀至红色想尽 1.2.5.4自滴定管滴加高锰酸钾标准溶液(1.1.4.4).至淡红色，即为终点，记录用量V(mL)。 1.2.5.5 按1.1.5.6计算高锰酸钾标准溶液的校正系数。 1,2.5.6如水样须纯水稀释后测定，按1.1.5.7计算100mL纯水的耗氧量，记录高锰酸钾标准溶液 消耗量V。(mL,). 1.2.6计算 见1.1.6。 2生化需氧量 2.1容量法 2.1.1范围 本标准规定了用量法测定饮用水源水中的生化需氧量 本法适用于伏用水源水中生化需氧量的测定。 水样呈酸性或合苛性碱，余氯、亚硝酸盐，亚铁盐、硫化物及某些有毒物质对测定有干扰，应分别处 理后测定 2.1.2原理 生化需氧盘是指在有氧条件下，微生物分解水中有机物的生物化学过程所需溶解氧的量 取原水或经过稀释的水样，使其中含足够的溶解氧，将该样品同时分为两份，一份测定当日溶解氧 的质量浓度，另一份放人20℃培养箱内培养五日后再测其溶解氧的质量浓度，两者之差即为五日生化 需氧量(BOD,). 2.1.3试剂 2.1.3.1氯化钙溶液(27.5g/L):称取27.5g无水氯化钙(CaCl)溶于纯水中，稀释至1000ml. 2.1.3.2氯化铁溶液(0.25g/L):称取0.25g氯化铁(FeCl·6H,O)溶于纯水中，稀释至1000ml. 2.1.3.3硫酸镁溶液(22.5g/L):称取22.5g硫酸镁(MgS0,·7H,O)溶于纯水中，稀释至1000mL 3 登品伙伴h
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GB/T5750.7-2006 2.1.3.4磷酸盐缓冲溶液(pH7.2):称取8.5g藤酸二氢钾(KH2PO,),21.75g磷酸氢二钾和 (K,HPO,),33.4g磷酸氢二钠(Na:HPO,)和1.7g氯化铵(NH,CI)溶于纯水中，稀释至1000mL. 2.1.3.5 稀释水：在20L玻璃瓶内装入一定量的蒸馏水（含铜量小于0.01mg/L)在20℃条件下用水 泵或无油空气压缩机连续通人经活性炭过滤的空气8h,子以气，静置5d~7d,使溶解氧稳定，其 解氧质量浓度应为8mg/L~9mg/L. 临用时，每升水中加入无机盐溶液(2.1.3.1,2.1.3.2,2.1.3.3和2.1.3.4)各1.0mL,涩匀。稀释 水的20℃五日生化需氧量应在0.2mg/L以下。 2.1.3.6接种稀释水 2.1.3.6.1接种液：将生活污水在20℃条件下放暨24h一36h取上清液，备用。 2.1.3.6.2接种稀释水：于每升稀释水(2.1.3.5)中加人接种液(2.1.3.6.1)10mL~100mL, 2.1.3.7葡萄糖-谷氨酸溶液：称取于103℃拱烤1h的葡萄糖和谷氨酸各150mg于纯水中，稀释至 1000mL,临用时配制 2.1.3.8 硫酸溶液[c(H,S0)=0.5mol/L] 2.1.3.9氢氧化钠溶液[c(NaOH)=1mol/L] 2.1.3.10氧化钾溶液(40g/L)。 2.1.3.11 叠氢化钠溶液(2g/L) 2.1.3.12 硫酸(po 84 g/mL) 2.1.3.13硫酸锰溶液(480g/L):称取480g硫酸锰(MnS0,·4H,0或400gMnS0,·2H,0或 380 gMnCl:,·2H,O)溶于纯水中，过滤后，稀释至1000mL。 2.1.3.14碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠，溶于300mL~400mL.纯水中，取称150g碘化钾 (或碘化钠)溶于250mL纯水中。将以上两液合并，加纯水至1000mL,静受24h使碳酸钠沉出，倾出 上清液备用。 2.1.3.15硫代硫酸钠标准溶液[c(Na,S,0)=0.02500mol/L]:吸取0.05mol/L硫代硫酸钠标准落 液，用新煮沸放玲的纯水准确稀释为0.02500mol/L, 21.316淀粉溶波(5口/L)。 2.1.4 2.1.4.1 恒温培养筘：20℃±1℃。 2.1.4.2细口玻璃瓶：2000mL, 2.1.4.3量筒：1000mL. 2.1.4.4玻璃搅拌棒：玻璃棒底端套上一块比量筒口径略小于1mm厚的硬橡胶圆块，棒的长度以可 伸至量筒底都为宜 2.1.4.5培养瓶：250mL 2.1.5水样的采集和储存 水样采集后应尽快分析，采样后2h以内开始分析则不需冷藏，如不能及时分析，采样后即保存在 4℃或低于4℃的冷藏箱内，应在采样后6h内进行分析。 2.1.6分析步骤 2.1.6.1样品预处理 2.1.6.1.1水样pH应为6.5一7.5之间，伙用水源水受到废水污染时，可用硫酸溶液(2.1.3.8)或氢 氧化钠溶液(2.1.3.9)予以调整」 2.1.6.1.2含有少量余氧水样，放登1h一2h后即可清失。余氯大于0.1mg/L,可加入硫代硫酸钠 除去，其加人量可用碘量法测定 2.1.6.13受工业废水污染的水样，由于其中可能含有其他有害物质，如金属离子等，应根据具体情况 予以处理。 食品伙作网ht:l
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GB/T5750.7-2006 2.1.6.1.4当水样中含有0.1mg/1,以上的亚硝酸盐时，可于每升稀释水中加人2mg亚甲蓝或3mL 叠氮化前溶液(2.1.3.11)处理。 2.1.6.1.5当水样中含1mg/L以下的亚铁盐时，可于每升水中加人2mL氟化钾(2.1.3.10)溶液。 2.1.6.2直接培养法：适用于较清洁的水样。用虹吸法吸出两份水样于溶解氧瓶中，一瓶立即测定溶 解氧，另一瓶立即放人20℃士1℃的恒温培养箱中，培养5d后取出，再测定溶解氧，两者之差即为水样 的生化需氧量。 2.1.6.3稀释培养法 2.1.6.3.1确定水样稀释倍数：根据酸性高锰酸钾法测得耗氧量(mg/L),以1一3除之，商即为水样的 需稀释的倍数。 2.1.6.3.2稀释方法 A连续稀释法，先从稀释倍数小的配起，继用第一个稀释倍数的剩余水，再注人适量稀释用水配 成第二个稀释倍数，以此类推。 B稀释操作方法 a将水样小心混匀（注意勿产生气泡），根据2.1.63.1确定的稀释比例，取出所需体积的水样，沿 筒壁移人量筒中(2.1.4.3)，然后细心地用虹吸管将配好的稀释水(2.1.3.5)或接种稀释水 (2.1.3.6)加至刻度，用特制的搅拌棒(2.1.4.4)在水面以下缓缓上下搅动4次~5次，立即将 简中稀轻水样用虹吸法注入两个预先编号的培养瓶(2.1.4.5)，注入时使水沿瓶口毁级流下，以 勋产生气泡。水样满后，塞紧瓶塞，并于瓶口凹处注滨稀释水，此为第一稀释度 b在2.1.6.3.2.B.a分析步骤中，量筒内尚剩有水样，根据第二个稀释度需要再用虹吸法向筒中 注入稀释水(2.1.3.5)或接种稀释水(2.1.3.6)以下分析步骤重复2.1.6.3.2.B.a操作，即为第 二稀轻度，按同法可做第三个稀释度 c 另取两个编号的溶解氧瓶，用虹吸法注人稀释水(2.1.3.5)或接种稀释水(2.1.3.6)，塞紧后用 稀释水封口作为空白· 检查各瓶编号，从空白及每一个稀释度水样瓶中各取1瓶放入20℃土1℃的培养箱中猪养5d, 剩余各 一瓶测定培养前溶解氧 (a)溶解氧固定 立即将分度吸管插人培养瓶液面以下，加1mL硫酸锰溶液(2.1.3.13)，再按同方祛加人1mL碱 性化钾溶液(2.1.3.14).盖紧瓶塞（瓶内勿留气泡），将水样顿倒混匀一次，静置数分钟，使沉淀重新 下降至瓶中部。 (b)释出碳 用分度吸管沿瓶口加人1ml.硫酸(2.1.3.12)盖紧瓶塞，類倒混匀，静置5min (c)滴定 将上述溶液倒入250ml.碘量瓶中，并用纯水洗涤溶解氧瓶2次~3次，用硫代硫酸钠标准溶液 (2,1,3.15)滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液(2.1,3.16)，继续至蓝色刚好褪去为止，记录用 量(W). (d)计算 .(5) 式中： p(O)一水中溶解氧的质量浓度（以O,计），单位为在克每升(mgL: 一-硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mo/L): 食品伙伴h / food
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GB/T5750.7-2006 V,一硫代硫酸钠标准溶液用量，单位为毫升(mL): 8 与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液[c(Na:S,O,)=1.000mol/L]相当以毫克(mg)表示的 溶解氧的质量： V—水样体积，单位为毫升(mL)。 ()每天检查瓶口是否保持水封，经常添加封口水及控制培养箱温度。 ()培养5后取出培养瓶，倒尽封口水，立即测定培养后的溶解氧。 (g)溶解氧测定方法同上。 2.1.6.4标准溶液校核 将葡萄糖-谷氨酸(2.1,3.7)标准溶液，以2%稀释比测其B0D。,其结果应为200mg/L士37mg/L 如不在此范围内，说明实验有误，应找其原因。 2.1.7计算 2.1.7.1直接培养法 五日生化需氧量(BOD)的质量浓度计算见式(6)： P(BOD）=A-A .(6) 2.1.7.2璃释培养法 五日生化需氧量(BOD)的质量浓度计算见式(7)： p(BOD）=(P-PB)-(P3=P）fi/f2 .(7) 式中： (BOD:)- 一水样的五日生化需氧量的质量浓度，单位为亮克每升(mg/L): 水样培养液在培养前的溶解氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) -水样培养液在培养五日后的溶解氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L): 0 -稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L): -稀释水（或接种稀释水）在培养五日后溶解氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L): 一稀释水（或接种水）在培养液中所占比例： 水样在稀释培养液中所占比例 、f的计算见下式： .(8) .(9） 2.1.7.3结果确定 测定2个或2个以上稀释度的溶解氧降低量应为40%~70%之间，即可取平均值计算。 水样稀释后溶解氧降低率计算见式(10)： A=A=)X100 式中： 水样稀释后溶解氧降低率，% 同2.1.7.2. 2.1.8精密度 有资料说明，在一系列实验室内的考察中，每系列包括86个~106个实验室（接种同样多的河水和 废水)，对300mg/L的混合原始标准，5dB0D,平均值为199.4mg/L,标准偏差为37.0mg/L. 在58个实验室里86位分析工作者分析了天然水样，其中准确加入可生物降解的有机化合物 B0D,平均值为2.1mg/L~175mg/L,标准偏差分别为士0.7mg/L和±26mg/L. 6 食品伙作树http:/m,foodmate,.Det
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GB/T5750.7-2006 3石油 3.1称量法 3.1.1范围 本标准规定了用称量法测定生活伏用水及其水源水中的石油. 本法适用于生活饮用水及其水源水中石油的测定， 水中含有环烧酸及磺化环烷酸盐类将干扰测定，可用硫酸酸化水样消除干扰， 3.1.2原理 3.1.3试剂 3.1.3.1硫酸(p=1.84g/mL)。 3.1.3.2石油酰（沸程30℃~60℃）：经70℃水浴重蒸馏 31.33 无水硫酸钠：于250℃干燥1h~2h 3.1.3.4 氯化纳饱和溶液。 3.1.4仪器 3.1.4.1分液漏斗：1000mL 3.1.4.2恒祖箱 31.4.3水浴锅 3.1.5 分析步 3.1.5.1将样品瓶中的水样全部倾人1000mL分液漏斗中，记录瓶上标示的水样体积。加入5mL 硫酸(3.1.3.1)，摇匀，放登15mi。如采样瓶壁上有沾着的石油，应先用石油硅洗涤水样瓶，将石油醚 并人分液漏斗中。 3.1.5.2每次用20mL石油醚(3.1.3.2)，充分振播萃取5min,连续萃取2次~3次，弃去水样，合并 石油酿苯取液于原分液漏斗中。每次用20mL氯化钠饱和溶液(3.1.3.4)洗涤石油醚苯取液2次 3次， 3.1.5.3将石油健茶取液移人150mL锥形瓶中，加人5g一10g无水硫酸钠(3.1.3.3)脱水，放置过 夜，用预先经石油醚洗涤的滤纸过滤，收集滤液于经70℃干燥至恒量的烧杯中，用少量石油醚(3.1.3.2) 依次洗涤锥形瓶、无水硫酸钠和滤纸，合并洗液于滤液中， 3.1.5.4将烧杯于70℃水浴上蒸去石油。于70℃恒温箱中千燥1h,取出烧杯于干燥器内，冷却 30min后称量 次称量，不必称至恒重。 水样中石油的质量浓度计算见式(11)： p(B)=m1=m)X1000X1000 .(11) 式中 p(B)—水样中石油的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L): m。一烧杯质量，单位为克(g): 水 3.2紫外分光光度法 3.2.】范国 本标准规定了用紫外分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的石油。 食品伙伴网http:/w.food士
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