HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 H784-2016 土壤和沉积物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法 Soil and sediment-Determination of polycyclic aromatic hydocabons -High performance liquid chromatography (发布稿) 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2016-02-01发布 2016-03-01实施 环 境 保 护 部 发布
中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 784-2016 土壤和沉积物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法 Soil and sediment-Determination of polycyclic aromatic hydocabons – High performance liquid chromatography （发布稿） 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2016-02-01发布 2016-03-01实施 环 境 保 护 部 发布
目次 前言 1适用范围. 2规范性引用文件 3方法原理 .1 4试剂和材料 .1 5仪器和设备 6样品。 7分析步骤 8结果计算与表示 9精密度和准确度 8 10质量保证和质量控制 1废物处理 附录A(规范性附录)方法的检出限和测定下限 10 附录B(资料性附录)方法的精密度和准确度
目 次 前 言. II 1 适用范围. 1 2 规范性引用文件. 1 3 方法原理. 1 4 试剂和材料. 1 5 仪器和设备. 2 6 样品. 2 7 分析步骤. 4 8 结果计算与表示. 7 9 精密度和准确度. 8 10 质量保证和质量控制. 8 11 废物处理. 8 附录 A（规范性附录）方法的检出限和测定下限. 10 附录 B（资料性附录）方法的精密度和准确度.11
前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范士壤和沉积物中 多环芳烃的测定方法，制定本标准。 本标准规定了土壤和沉积物中多环芳烃类化合物的高效液相色谱法。 本标准为首次发布。 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：河南省环境监测中心 本标准验证单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所、郑州市环境保护监测中心 站、开封市环境监测站、洛阳市环境监测站、新乡市环境监测站。 本标准环境保护部2016年2月1日批准。 本标准自2016年3月1日起实施。 本标准由环境保护部解释
ii 前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中 多环芳烃的测定方法，制定本标准。 本标准规定了土壤和沉积物中多环芳烃类化合物的高效液相色谱法。 本标准为首次发布。 本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：河南省环境监测中心。 本标准验证单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所、郑州市环境保护监测中心 站、开封市环境监测站、洛阳市环境监测站、新乡市环境监测站。 本标准环境保护部 2016 年 2 月 1 日批准。 本标准自 2016 年 3 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释
土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法 警告：部分多环芳烃属于强致癌物，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤 和衣服。溶液配制及样品预处理过程应在通风橱内操作。 1适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中多环芳烃的高效液相色谱法。 本标准适用于土壤和沉积物中16种多环芳烃的测定，包括萘、苊烯、苊、芴、菲、慈、 荧葱、花、苯并(a)蕊、菌、苯并(b)荧煞、苯并k)荧蒽、苯并(a)芘、二苯并(a,h)慈、苯并gh,i) 花、茚并(1,2,3-c,d茈。 当取样量为10.0g,定容体积为1.0ml时，用紫外检测器测定16种多环芳烃的方法检 出限为3ugkg~5ugkg,测定下限为12μgkg一20ugkg:用荧光检测器测定16种多环芳 烃的方法检出限为0.3ug/kg~0.5ugkg,测定下限为12ugkg~2.0ugkg。详见附录A。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适 用于本标准。 GB17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、存与运给 GB17378.5 海洋监测规范第5部分：沉积物分 HD613 土壤干物质和水分的测定重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3方法原理 土壤和沉积物样品中的多环芳烃用合适的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取， 根据样品基体干扰情况采取合适的净化方法（硅胶层析柱、硅胶或硅酸镁固相萃取柱等）对 萃取液进行净化、浓缩、定容，用配备紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保 留时间定性，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验用水。 4.I乙(CHCN):HPLC级。 42正己烷(CH4):HPLC级。 4.3二氯甲烷(CHC):HPLC级 4.4丙酮(CH3COCH):HPLC级。 4.5丙酮-正己烷混合溶液：1+1。 用丙酮(4.4)和正己烷(4.2)按1：1的体积比混合。 4.6二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。 用二氯甲烷(4.3)和正己烷(42)按2：3的体积比混合。 4.7二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1
1 土壤和沉积物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法 警告：部分多环芳烃属于强致癌物，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤 和衣服。溶液配制及样品预处理过程应在通风橱内操作。 1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中多环芳烃的高效液相色谱法。 本标准适用于土壤和沉积物中 16 种多环芳烃的测定，包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、 荧蒽、芘、苯并(a)蒽、䓛、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、二苯并(a, h)蒽、苯并(g,h,i) 苝、茚并(1,2,3-c,d)芘。 当取样量为 10.0 g，定容体积为 1.0 ml 时，用紫外检测器测定 16 种多环芳烃的方法检 出限为 3 µg/kg～5 µg/kg，测定下限为 12 µg/kg～20 µg/kg；用荧光检测器测定 16 种多环芳 烃的方法检出限为 0.3 µg/kg～0.5 µg/kg，测定下限为 1.2 µg/kg～2.0 µg/kg。详见附录 A。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适 用于本标准。 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 方法原理 土壤和沉积物样品中的多环芳烃用合适的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取， 根据样品基体干扰情况采取合适的净化方法（硅胶层析柱、硅胶或硅酸镁固相萃取柱等）对 萃取液进行净化、浓缩、定容，用配备紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保 留时间定性，外标法定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和实验用水。 4.1 乙腈（CH3CN）：HPLC 级。 4.2 正己烷（C6H14）：HPLC 级。 4.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC 级。 4.4 丙酮（CH3COCH3）：HPLC 级。 4.5 丙酮-正己烷混合溶液：1+1。 用丙酮（4.4）和正己烷（4.2）按 1:1 的体积比混合。 4.6 二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。 用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按 2:3 的体积比混合。 4.7 二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1
用二氯甲烷(4.3)和正己烷(4.2)按1：1的体积比混合。 4.8多环芳烃标准贮备液：广100mgL一2000mgL。 购买市售有证标准溶液，于4℃下冷藏、避光保存，或参照标准溶液证书进行保存。使 用时应恢复至室温并摇匀。 4.9多环芳烃标准使用液：p=10.0mgL~200mgL。 移取1.0ml多环芳烃标准贮备液(4.8)于10ml棕色容量瓶，用乙腈(4.1)稀释并定 容至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于4℃下冷藏、避光保存。 410十氟联苯(C1F0):纯度为99% 替代物，亦可采用其他类似物。 4.11十氟联苯贮备溶液：p=1000mgL 称取十氟联苯(4.10)0.025g(精确到0.001g),用乙腈(4.1)溶解并定容至25ml棕 色容量瓶，摇匀，转移至密实瓶中于4℃下冷藏、避光保存。或购买市售有证标准溶液。 4.12十氟联苯使用液：p-40μgml。 移取1.0ml十氟联苯贮备溶液(4.11)于25ml棕色容量瓶，用乙腈(4.1)稀释并定容 至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于4℃下冷藏、避光保存」 4.13干燥剂：无水硫酸钠(NaSO)或粒状硅藻士 置于马弗炉中400℃烘4h,冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。 4.14硅胶：粒径75um~150um(200目~100目). 使用前，应置于平底托盘中，以铝箔松覆，130℃活化至少16h。 4.15玻璃层析柱：内径约20mm,长10cm~20cm,带聚四氟乙烯活塞。 4.16硅胶周相萃取柱：1000mg/6ml。 4.17硅酸镁固相取柱：1000mg/6ml。 4.18石英砂：粒径150um~830um(100目~20目)，使用前须检验，确认无干扰。 4.19玻璃棉或玻璃纤维滤膜：在马弗炉中400℃烘1h,冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存 4.20氮气：纯度≥99.999%。 5仪器和设备 5.1高效液相色谱仪：配备紫外检测器或荧光检测器，具有梯度洗脱功能。 5.2色谱柱：填料为ODS(十八烷基硅烷键合硅胶)，粒径5um,柱长250mm,内径4.6mm 的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。 5.3提取装置：索氏提取器或其他同等性能的设备。 5.4浓缩装置：氯吹浓缩仪或其他同等性能的设备。 5.5固相萃取装置。 5.6一般实验室常用仪器和设备 6样品 6.1样品的采集与保存 按照H山/T166的相关要求采集和保存土壤样品，按照GB17378.3的相关要求采集和保
2 用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按 1:1 的体积比混合。 4.8 多环芳烃标准贮备液：ρ=100 mg/L～2000 mg/L。 购买市售有证标准溶液，于 4℃下冷藏、避光保存，或参照标准溶液证书进行保存。使 用时应恢复至室温并摇匀。 4.9 多环芳烃标准使用液：ρ=10.0 mg/L～200 mg/L。 移取 1.0 ml 多环芳烃标准贮备液（4.8）于 10 ml 棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀释并定 容至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于 4℃下冷藏、避光保存。 4.10 十氟联苯（C12F10）：纯度为 99%。 替代物，亦可采用其他类似物。 4.11 十氟联苯贮备溶液：ρ=1000 mg/L。 称取十氟联苯（4.10）0.025 g（精确到 0.001 g），用乙腈（4.1）溶解并定容至 25 ml 棕 色容量瓶，摇匀，转移至密实瓶中于 4℃下冷藏、避光保存。或购买市售有证标准溶液。 4.12 十氟联苯使用液：ρ=40 µg/ml。 移取 1.0 ml 十氟联苯贮备溶液（4.11）于 25 ml 棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀释并定容 至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于 4℃下冷藏、避光保存。 4.13 干燥剂：无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土 置于马弗炉中 400℃烘 4 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。 4.14 硅胶：粒径 75 µm～150 µm（200 目～100 目）。 使用前，应置于平底托盘中，以铝箔松覆，130°C 活化至少 16 h。 4.15 玻璃层析柱：内径约 20 mm，长 10 cm～20 cm，带聚四氟乙烯活塞。 4.16 硅胶固相萃取柱：1000 mg/6 ml。 4.17 硅酸镁固相萃取柱：1000 mg/6 ml。 4.18 石英砂：粒径 150 µm～830 µm（100 目～20 目），使用前须检验，确认无干扰。 4.19 玻璃棉或玻璃纤维滤膜：在马弗炉中 400℃烘 1 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。 4.20 氮气：纯度≥99.999 %。 5 仪器和设备 5.1 高效液相色谱仪：配备紫外检测器或荧光检测器，具有梯度洗脱功能。 5.2 色谱柱：填料为 ODS（十八烷基硅烷键合硅胶），粒径 5 µm，柱长 250 mm，内径 4.6 mm 的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。 5.3 提取装置：索氏提取器或其他同等性能的设备。 5.4 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他同等性能的设备。 5.5 固相萃取装置。 5.6 一般实验室常用仪器和设备。 6 样品 6.1 样品的采集与保存 按照 HJ/T 166 的相关要求采集和保存土壤样品，按照 GB 17378.3 的相关要求采集和保
存沉积物样品。样品应于洁净的棕色磨口玻璃瓶中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏 如不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，保存时间为7d。 6,2水分的测定 土壤样品干物质测定按照山613执行，沉积物样品含水率按照GB17378.5执行。 6.3试样的制备 除去样品中的枝棒、叶片、石子等异物，称取样品10g(精确到0.01g),加入适量无 水硫酸钠(4.13)，研磨均化成流沙状。如果使用加压流体提取，则用粒状硅藻士(4.13)脱 水。 注1：也可采用冷冻干燥的方式对样品水，将冻干后的样品研磨、过，均化处理成约1mm的颗粒。 6.3.1提取 将制备好的试样放入玻璃套管或纸质套管内，加入50.0十氣联苯使用液(4.12)，将 套管放入索氏提取器中。加入100ml丙酮-正己烷混合溶液(4.5)，以每小时不小于4次的 回流速度提取16h-18h。 注2：若通过验证并达到本标准质量控制要求，亦可采用其他提取方式。 注3：套管规格根据样品量而定。 6.32过滤和脱水 在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜(4.19)，加入约5g无水硫酸钠(4.13)， 将提取液过滤到浓缩器皿中。用适量丙酮-正己烷混合溶液(4.5)洗涤提取容器3次，再用 适量丙酮正己烷混合溶液(4.5)冲洗漏斗，洗液并入浓缩器皿。 6.3.3浓缩 氨吹浓缩法：开启氨气至溶剂表面有气流波动（避免形成气涡），用正己烷(4.2)多次 洗涤氮吹过程中已经露出的浓缩器壁，将过滤和脱水后的提取液浓缩至约1ml。如不需净化， 加入约3ml乙睛(4.1)，再浓缩至约1ml,将溶剂完全转化为乙腈。如需净化，加入约5ml 正己烷并浓缩至约1ml,重复此浓缩过程3次，将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至约1ml, 待净化。 注4：也可采用旋转蒸发浓缩或其他浓缩方式 6.3.4净化 6.34.1硅胶层析柱净化 (1)硅胶柱制备 在玻璃层析柱(4.15)的底部加入玻璃棉(4.19)，加入10mm厚的无水硫酸钠(4.13) 用少量二氯甲烷(4.3)进行冲洗。玻璃层析柱上置一玻璃漏斗，加入二氯甲烷(4.3)直至 充满层析柱，漏斗内存留部分二氯甲烷，称取约10g硅胶(4.14)经漏斗加入层析柱，以玻 璃棒轻敲层析柱，除去气泡，使硅胶填实。放出二氯甲烷，在层析柱上部加入l0mm厚的 无水硫酸钠(4.13)。层析柱示意图见图1。 3
3 存沉积物样品。样品应于洁净的棕色磨口玻璃瓶中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。 如不能及时分析，应于 4℃以下冷藏、避光和密封保存，保存时间为 7 d。 6.2 水分的测定 土壤样品干物质测定按照 HJ 613 执行，沉积物样品含水率按照 GB 17378.5 执行。 6.3 试样的制备 除去样品中的枝棒、叶片、石子等异物，称取样品 10 g（精确到 0.01 g），加入适量无 水硫酸钠（4.13），研磨均化成流沙状。如果使用加压流体提取，则用粒状硅藻土（4.13）脱 水。 注 1：也可采用冷冻干燥的方式对样品脱水，将冻干后的样品研磨、过筛，均化处理成约 1 mm 的颗粒。 6.3.1 提取 将制备好的试样放入玻璃套管或纸质套管内，加入 50.0 µl 十氟联苯使用液（4.12），将 套管放入索氏提取器中。加入 100 ml 丙酮-正己烷混合溶液（4.5），以每小时不小于 4 次的 回流速度提取 16 h~18 h。 注 2：若通过验证并达到本标准质量控制要求，亦可采用其他提取方式。 注 3：套管规格根据样品量而定。 6.3.2 过滤和脱水 在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（4.19），加入约 5 g 无水硫酸钠（4.13）， 将提取液过滤到浓缩器皿中。用适量丙酮-正己烷混合溶液（4.5）洗涤提取容器 3 次，再用 适量丙酮-正己烷混合溶液（4.5）冲洗漏斗，洗液并入浓缩器皿。 6.3.3 浓缩 氮吹浓缩法：开启氮气至溶剂表面有气流波动（避免形成气涡），用正己烷（4.2）多次 洗涤氮吹过程中已经露出的浓缩器壁，将过滤和脱水后的提取液浓缩至约 1 ml。如不需净化， 加入约 3 ml 乙腈（4.1），再浓缩至约 1 ml，将溶剂完全转化为乙腈。如需净化，加入约 5 ml 正己烷并浓缩至约 1 ml，重复此浓缩过程 3 次，将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至约 1 ml， 待净化。 注 4：也可采用旋转蒸发浓缩或其他浓缩方式。 6.3.4 净化 6.3.4.1 硅胶层析柱净化 （1）硅胶柱制备 在玻璃层析柱（4.15）的底部加入玻璃棉（4.19），加入 10 mm 厚的无水硫酸钠（4.13）， 用少量二氯甲烷（4.3）进行冲洗。玻璃层析柱上置一玻璃漏斗，加入二氯甲烷（4.3）直至 充满层析柱，漏斗内存留部分二氯甲烷，称取约 10 g 硅胶（4.14）经漏斗加入层析柱，以玻 璃棒轻敲层析柱，除去气泡，使硅胶填实。放出二氯甲烷，在层析柱上部加入 10 mm 厚的 无水硫酸钠（4.13）。层析柱示意图见图 1
图1层析柱示意图 (2)净化 用40ml正己烷(42)预淋洗层析柱，淋洗速度控制在2mmin,在项端无水硫酸钠琴 露于空气之前，关闭层析柱底端聚四氟乙烯活塞，弃去流出液。将浓缩后的约1m提取液 (6.3.3)移入层析柱，用2ml正己烷(4.2)分3次洗涤浓缩器皿，洗液全部移入层析柱， 在顶端无水硫酸钠曝露于空气之前，加入25ml正己烷(4.2)继续淋洗，弃去流出液。用 25ml二氯甲烷-正己烷混合溶液(4.6)洗脱，洗脱液收集于浓缩器皿中，用氮吹浓缩法（或 其他浓缩方式)将洗脱液浓缩至约1ml,加入约3ml乙腈(4.1)，再浓缩至1ml以下，将 溶剂完全转换为乙腈，并准确定容至1.0ml待测。净化后的待测试样如不能及时分析，应于 4℃下冷藏、避光、密封保存，30d内完成分析。 6.3.42固相茶取柱净化（填料为硅胶或硅酸镁） 用固相萃取柱(4.16或4.17)作为净化柱，将其固定在固相萃取装置(5.5)上。用4ml 二氯甲烷(4.3)冲洗净化柱，再用10ml正己烷(4.2)平衡净化柱，待柱充满后关闭流速 控制阀浸润5min,打开控制阀，弃去流出液。在溶剂流干之前，将浓缩后的约1ml提取液 (6.3.3)移入柱内，用3ml正己烷(4.2)分3次洗涤浓缩器皿，洗液全部移入柱内，用10 m二氯甲烷-正己烷混合溶液(4.7)进行洗脱，待洗脱液浸满净化柱后关闭流速控制阀，浸 润5mm,再打开控制阀，接收洗脱液至完全流出。用氮吹浓缩法（或其他浓缩方式）将洗 脱液浓缩至约】ml,加入约3ml乙腈(41)，再浓缩至1ml以下，将溶剂完全转换为乙腈， 并准确定容至1.0ml待测。净化后的待测试样如不能及时分析，应于4℃下冷微、避光、密 封保存，30d内完成分析 6.4空白试样制备 用石英砂(4.18)代替实际样品，按照与试样的制备(6.3)相同步骤制备空白试样。 7分析步骤 7.1仪器参考条件 进样量：10。 柱温：35℃
4 图 1 层析柱示意图 （2）净化 用 40 ml 正己烷（4.2）预淋洗层析柱，淋洗速度控制在 2 ml/min，在顶端无水硫酸钠暴 露于空气之前，关闭层析柱底端聚四氟乙烯活塞，弃去流出液。将浓缩后的约 1 ml 提取液 （6.3.3）移入层析柱，用 2 ml 正己烷（4.2）分 3 次洗涤浓缩器皿，洗液全部移入层析柱， 在顶端无水硫酸钠曝露于空气之前，加入 25 ml 正己烷（4.2）继续淋洗，弃去流出液。用 25 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.6）洗脱，洗脱液收集于浓缩器皿中，用氮吹浓缩法（或 其他浓缩方式）将洗脱液浓缩至约 1 ml，加入约 3 ml 乙腈（4.1），再浓缩至 1 ml 以下，将 溶剂完全转换为乙腈，并准确定容至 1.0 ml 待测。净化后的待测试样如不能及时分析，应于 4℃下冷藏、避光、密封保存，30 d 内完成分析。 6.3.4.2 固相萃取柱净化（填料为硅胶或硅酸镁） 用固相萃取柱（4.16 或 4.17）作为净化柱，将其固定在固相萃取装置（5.5）上。用 4 ml 二氯甲烷（4.3）冲洗净化柱，再用 10 ml 正己烷（4.2）平衡净化柱，待柱充满后关闭流速 控制阀浸润 5 min，打开控制阀，弃去流出液。在溶剂流干之前，将浓缩后的约 1 ml 提取液 （6.3.3）移入柱内，用 3 ml 正己烷（4.2）分 3 次洗涤浓缩器皿，洗液全部移入柱内，用 10 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.7）进行洗脱，待洗脱液浸满净化柱后关闭流速控制阀，浸 润 5 min，再打开控制阀，接收洗脱液至完全流出。用氮吹浓缩法（或其他浓缩方式）将洗 脱液浓缩至约 1 ml，加入约 3 ml 乙腈（4.1），再浓缩至 1 ml 以下，将溶剂完全转换为乙腈， 并准确定容至 1.0 ml 待测。净化后的待测试样如不能及时分析，应于 4℃下冷藏、避光、密 封保存，30 d 内完成分析。 6.4 空白试样制备 用石英砂（4.18）代替实际样品，按照与试样的制备（6.3）相同步骤制备空白试样。 7 分析步骤 7.1 仪器参考条件 进样量：10 µl。 柱温：35 ℃
流速：1.0 ml/min 流动相A:乙腈：流动相B:水。 表1 梯度洗脱程序 时间(min) A% B% 0 60 40 18 100 0 28 100 0 285 60 40 35 60 40 检测波长：根据不同待测物的出峰时间选择其紫外检测波长、最佳激发波长和最佳发射 波长，编制波长变换程序。16种多环芳烃在紫外检测器上对应的最大吸收波长及在荧光检 测器特定条件下的最佳激发和发射波长见表2。 表2目标物对应的紫外检测波长和荧光检测波长 序号 组分名称 最大紫外推荐紫外推荐激发波长ex 最佳激发波长ex 吸收油长 油长 发射洁长)m 发射油长)。m 220 220 280/324 280/334 2 229 230 3 苊 261 254 280/324 268/308 4 229 230 280/324 280/324 5 菲 251 254/350 292/366 6 恩 252 254 254/400 253/402 7 荧蒽 236 230 290/460 360/460 8 240 230 336/376 336/376 9 苯并(a)邀 287 290 275/385 288/390 10 苗 267 254 275/385 268/383 11 苯并(b)荧蒽 256 254 305/430 300/436 12 苯并k)荧蒽 307、240 305/430 308414 13 苯并(a)花 296 290 305/430 296/408 14 一求并(ah)览 297 290 305/430 297398 15 苯并gh,i)范 210 220 30s/430 300410 16 茚并(1.2.3-c.d花250 254 305/500 302/506 17 +氧联装228 230 注：荧光检测器不适用于苊烯和十氟联苯的测定。 72校准 7.2.1校准曲线的绘制 分别量取适量的多环芳烃标准使用液(4.9)，用乙腈(4.1)稀释，制备至少5个浓度点
5 流速：1.0 ml/min。 流动相 A：乙腈；流动相 B：水。 表 1 梯度洗脱程序 时间（min） A% B% 0 60 40 8 60 40 18 100 0 28 100 0 28.5 60 40 35 60 40 检测波长：根据不同待测物的出峰时间选择其紫外检测波长、最佳激发波长和最佳发射 波长，编制波长变换程序。16 种多环芳烃在紫外检测器上对应的最大吸收波长及在荧光检 测器特定条件下的最佳激发和发射波长见表 2。 表 2 目标物对应的紫外检测波长和荧光检测波长 序号 组分名称 最大紫外 吸收波长 推荐紫外 吸收波长 推荐激发波长λex /发射波长λem 最佳激发波长λex /发射波长λem 1 萘 220 220 280/324 280/334 2 苊烯 229 230 - - 3 苊 261 254 280/324 268/308 4 芴 229 230 280/324 280/324 5 菲 251 254 254/350 292/366 6 蒽 252 254 254/400 253/402 7 荧蒽 236 230 290/460 360/460 8 芘 240 230 336/376 336/376 9 苯并(a)蒽 287 290 275/385 288/390 10 䓛 267 254 275/385 268/383 11 苯并(b)荧蒽 256 254 305/430 300/436 12 苯并(k)荧蒽 307、240 290 305/430 308/414 13 苯并(a)芘 296 290 305/430 296/408 14 二苯并(a, h)蒽 297 290 305/430 297/398 15 苯并(g,h,i)苝 210 220 305/430 300/410 16 茚并(1,2,3-c,d)芘 250 254 305/500 302/506 17 十氟联苯 228 230 - - 注：荧光检测器不适用于苊烯和十氟联苯的测定。 7.2 校准 7.2.1 校准曲线的绘制 分别量取适量的多环芳烃标准使用液（4.9），用乙腈（4.1）稀释，制备至少 5 个浓度点
的标准系列，多环芳烃的质量浓度分别为0.04ugml、0.10gml、0.50ugml、1.00gml 和5.00μgml(此为参考浓度)，同时取50.0ul十氟联苯使用液(4.12)，加入至标准系列中 任一浓度点，十氟联苯的质量浓度为2.00gm1,贮存于棕色进样瓶中，待测， 由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，以标准系列溶液中目标组分浓度为横坐 标，以其对应的峰面积（峰高）为纵坐标，建立校准曲线。校准曲线的相关系数≥0.995， 否则重新绘制校准曲线。 7.2.2标准样品的色谱图 图2和图3为在本标准推荐的仪器条件下，16种多环芳烃的色谱图。 图216种多环芳烃紫外检测器色谱图 图316种多环芳烃荧光检测器色谱图 1一素：2一范烯：3一意：4一芴：5一菲：6-德：7一荧墓：8-花：9-十氟联苯：10-苯并邀： 1一：12-苯b荧：13-苯并k)茨惠：14-苯并@庇：15-二苯并ah)愿：16-苯gh 17一并12,3-心，d)施。（其中：危烯和十氟联苯用荧光检测器检测时不出峰，） 7.3测定 7.3.1试样测定 按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件(7.1)进行测定。 6
6 的标准系列，多环芳烃的质量浓度分别为 0.04 µg/ml、0.10 µg/ml、0.50 µg/ml、1.00 µg/ml 和 5.00 µg/ml（此为参考浓度），同时取 50.0 µl 十氟联苯使用液（4.12），加入至标准系列中 任一浓度点，十氟联苯的质量浓度为 2.00 µg/ml，贮存于棕色进样瓶中，待测。 由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，以标准系列溶液中目标组分浓度为横坐 标，以其对应的峰面积（峰高）为纵坐标，建立校准曲线。校准曲线的相关系数≥0.995， 否则重新绘制校准曲线。 7.2.2 标准样品的色谱图 图 2 和图 3 为在本标准推荐的仪器条件下，16 种多环芳烃的色谱图。 图2 16种多环芳烃紫外检测器色谱图 图3 16种多环芳烃荧光检测器色谱图 1—萘；2—苊烯；3—苊；4—芴；5—菲；6—蒽； 7—荧蒽；8—芘；9—十氟联苯；10—苯并(a)蒽； 11—䓛；12—苯并(b)荧蒽；13—苯并(k)荧蒽；14—苯并(a)芘；15—二苯并(a,h)蒽；16—苯并(g,h,i)苝； 17—茚并(1,2,3-c,d)芘。（其中：苊烯和十氟联苯用荧光检测器检测时不出峰。） 7.3 测定 7.3.1 试样测定 按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件（7.1）进行测定
7.32空白试验 按照与试样测定相同的仪器分析条件(7.1)进行空白试样(6.4)的测定。 8结果计算与表示 8.1目标化合物的定性分析 以目标化合物的保留时间定性，必要时可采用标准样品添加法、不同波长下的吸收比、 紫外谱图扫描等方法辅助定性， 82结果计算 8.2.1土壤样品中多环芳烃的含量(ugkg),按照公式(1)进行计算。 0,= P x V m×W (1) 式中： 0,一样品中组分i的含量，gkg P,一由标准曲线计算所得组分i的的浓度，gml: 一定容体积，ml: m一样品量（湿重），kg: 一土壤样品干物质含量，%。 8.22沉积物样品中多环芳烃的含量（μgkg),按照公式(2）进行计算。 0,=mx0-w) (2) 式中： ，一样品中组分i的含量，gkg: 一由校准曲线计算所得组分i的浓度，ugml: V一定容体积，ml: m一样品量（湿重），kg: W 一沉积物样品含水率，%。 823十氟联苯的回收率(%)，按照公式(3)进行计算。 A,xD,×V3 P=A,×P,xi0可x100% (3) 式中： 7
7 7.3.2 空白试验 按照与试样测定相同的仪器分析条件（7.1）进行空白试样（6.4）的测定。 8 结果计算与表示 8.1 目标化合物的定性分析 以目标化合物的保留时间定性，必要时可采用标准样品添加法、不同波长下的吸收比、 紫外谱图扫描等方法辅助定性。 8.2 结果计算 8.2.1 土壤样品中多环芳烃的含量（µg/kg），按照公式（1）进行计算。 dm i i m W V （1） 式中： i —— 样品中组分 i 的含量，µg/kg； i —— 由标准曲线计算所得组分 i 的的浓度，µg/ml； V —— 定容体积，ml； m —— 样品量（湿重），kg； Wdm —— 土壤样品干物质含量，%。 8.2.2 沉积物样品中多环芳烃的含量（µg/kg），按照公式（2）进行计算。 m W i V i 1 （2） 式中： i —— 样品中组分 i 的含量，µg/kg； i —— 由校准曲线计算所得组分 i 的浓度，µg/ml； V —— 定容体积，ml； m —— 样品量（湿重），kg； W —— 沉积物样品含水率，%。 8.2.3 十氟联苯的回收率（%），按照公式（3）进行计算。 100 % 10 3 2 1 1 1 2 2 A V A V P （3） 式中：