高等有机化学 多媒体课 天津大学理学院 余志芳
天津大学理学院 余 志 芳
目录 第一章取代基效应 第二章立体化学 第三章有机反应活性中间体 第四章饱和碳原子上的亲核取代反应 第五章芳环上的取代反应 第六章碳碳重键的加成反应
目 录 第一章 取代基效应 ( ) 第二章 立体化学 ( ) 第三章 有机反应活性中间体( ) 第四章 饱和碳原子上的亲核取代反应 ( ) 第五章 芳环上的取代反应( ) 第六章 碳碳重键的加成反应 ( )
第七章碳杂重键的加成反应) 第八章消除反应 第九章分子重排反应( 第十章周环反应()
第七章 碳杂重键的加成反应( ) 第八章 消除反应 ( ) 第九章 分子重排反应 ( ) 第十章 周环反应 ( )
第一章取代基效应( Substituent Effects 取代基效应 电子效应 诱导效应 结构特征 传递方式 传递强度 相对强度 共轭体系 1.共轭体系与共轭效应 2结构特征 3.传递方式
第一章 取代基效应 (Substituent Effects) 一. 诱导效应 结构特征 传递方式 传递强度 相对强度 取代基效应 电子效应 二. 共轭体系 1. 共轭体系与共轭效应 2.结构特征 3. 传递方式
4.相对强度 三.超共轭效应 超共轭体系 G-p超共轭体系 四.场效应 五.空间效应 1.对化合物稳定性的影响 2.对化合物酸性的影响 3对反应活性的影响 4.张力:F张力,B一张力,角张力
4. 相对强度 三. 超共轭效应 σ-π 超共轭体系 σ- p 超共轭体系 四. 场效应 五. 空间效应 1. 对化合物稳定性的影响 2. 对化合物酸性的影响 3. 对反应活性的影响 4. 张力：F-张力，B－张力，角张力
单环共轭烯 芳香性 Hucke1规则 二.带电荷的芳环 稠环体系( Fused Aromatic Ring) 四.杂环( Heterocyclic)的芳香性 五.同芳香性( Homoaromaticity) 六.反芳香性( Antiaromaticity)
第二章 芳香性 (Aromaticity) 一. 单环共轭烯 芳香性 Hückel 规则 二. 带电荷的芳环 四. 杂环 (Heterocyclic)的芳香性 三. 稠环体系 (Fused Aromatic Ring) 五. 同芳香性 (Homoaromaticity) 六. 反芳香性 (Antiaromaticity)
第三章立体化学( Steric Chemistry) 立体化学 分子结构 对映异构 (一)分子的对称性 对称要素 对称分子 非对称分子 不对称分子 (二)含一个手性中心的分子 手性中心为碳原子的分子
第三章 立体化学 (Steric Chemistry) 立体化学 分子结构 一. 对映异构 （一）分子的对称性 对称要素 对称分子 非对称分子 不对称分子 （二〕含一个手性中心的分子 手性中心为碳原子的分子
手性中心为氮原子的分子 手性中心为其它杂原子的分子 (三)含两个(或多个)手性中心的分子 赤藓型 苏阿型 非对映异构体( Diastereomers) 内消旋体(meso) (四)环状化合物的对映异构 (五)不含手性中心的手性分子 (六)前手性分子( Prochiral molecules (七)不对称合成( Symmtric Synthesis 顺反异构(Cis- Trans Isomerism
手性中心为氮原子的分子 手性中心为其它杂原子的分子 （三） 含两个（或多个）手性中心的分子 赤藓型 苏阿型 非对映异构 体 (Diastereomers) 内消旋体 (meso-) （四〕 环状化合物的对映异构 （五）不含手性中心的手性分子 （六） 前手性分子 （Prochiral Molecules) （七 〕不对称合成 (Asymmtric Synthesis) 二. 顺反异构 (Cis-Trans Isomerism)
第四章有机反应活性中间体 (Reactive intermediates) 正碳离子( Carbocations) (一).正碳离子的结构 (二).正碳离子的稳定性 取代基效应的影响 溶剂效应的影响 (三).正碳离子的生成 1.直接离子化 2.正离子对不饱和分子的加成 (四).非经典正碳离子( Nonclassical carbocations) 1键参与的非经典正碳离子 2.键参与的非经典正碳离子
第四章 有机反应活性中间体 (Reactive intermediates) 一. 正碳离子(Carbocations) （一）. 正碳离子 的结构 （二）. 正碳离子的稳定性 取代基效应的影响 溶剂效应的影响 （三）. 正碳离子的生成 1. 直接离子化 2. 正离子对不饱和分子的加成 （四）. 非经典正碳离子(Nonclassical Carbocations) 1.π键参与的非经典正碳离子 2.σ键参与的非经典正碳离子
3环丙烷基的邻位参与 4芳基的邻位参与 负碳离子( Carbanions) ).负碳离子的生成 1.C-H的异裂(金属有机化合物的生成) 2.负离子对不饱和键的加成 (二).负碳离子的结构 (三).负碳离子的稳定性剑桥影响因素 s-性质 取代基效应 芳香性 由相邻杂原子导致的稳定性 非邻位π键的影响 溶剂效应
3.环丙烷基的邻位参与 4.芳基的邻位参与 二. 负碳离子 (Carbanions) （一）.负碳离子的生成 1. C-H的异裂 （金属有机化合物的生成） 2. 负离子对不饱和键的加成 (二）.负碳离子的结构 （三）.负碳离子的稳定性剑桥影响因素 s-性质 取代基效应 芳香性 由相邻杂原子导致的稳定性 非邻位π键的影响 溶剂效应