第虽章 目和沉淀滴 2021/224 WZU-Department of Chemistry 细 Material Science
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 第五章 重量分析法 和沉淀滴定法
25.1概述 Brief introduction 5.1.1重量分析法 gravimetry) 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百 分含量的分析方法 5.1.2分类 气化法(挥发法)利用物质的挥发性不同 沉淀法利用沉淀反应 电解法利用电解的原理,用电子作沉淀 剂,被测金属离子在电极上析出。 25.1.3特点 准确度高,但是费时,繁琐,不适合微量组分 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >‖
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 5.1 概述(Brief introduction) 5.1.1 重量分析法(gravimetry) • 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百 分含量的分析方法 5.1.2 分类 气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属离子在电极上析出。 5.1.3 特点 准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分
5.1.4重量分析法 重量分析法包括内容: 1.几个概念 2.沉淀重量法的分析过程和要求 3.溶解度及其影响因素 4.沉淀的类型和形成 5影响沉淀纯净的因素 6.沉淀条件的选择 7.沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 8.结果的计算 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >|K
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 5.1.4 重量分析法 重量分析法包括内容： 1.几个概念 2.沉淀重量法的分析过程和要求 3.溶解度及其影响因素 4.沉淀的类型和形成 5.影响沉淀纯净的因素 6.沉淀条件的选择 7.沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 8.结果的计算
1基本概念 1)沉淀重量法:利用沉淀反应将待测组 分以难溶化合物形式沉淀下来,经过滤 洗涤、烘干、灼烧后,转化成具有确定 组成的称量形式,称量并计算被测组分 含量的分析方法。 2)沉淀形式:往试液中加入适当的沉淀剂, 使被测组分沉淀出来,所得的沉淀称为 3)称量形式:沉淀经烘干或灼烧后,得到 称量形式,然后再由称量形式的化学组 成和重量,便可算出被测组分的含量。 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >‖
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 1. 基本概念 1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组 分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、 洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定 组成的称量形式，称量并计算被测组分 含量的分析方法。 2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂， 使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为~。 3)称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到 称量形式，然后再由称量形式的化学组 成和重量，便可算出被测组分的含量
沉淀形式与称量形式关系 沉淀形式与称量形式可以相同,也可 以不相同,例如测定C1时,加入沉淀 剂AgNO3以得到AgC沉淀,此时沉淀 形式和称量形式相同。但测定Mg2+时, 沉淀形式为 MgNHAPO,经灼烧后得 到的称量形式为Mg,P1O,则沉淀形 式与称量形式不同 Basoa BasO4 CacO3-----Cao, Ca C2o4-----CaO, e. Al(=----A23 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >|K
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 沉淀形式与称量形式关系 • 沉淀形式与称量形式可以相同，也可 以不相同，例如测定C1 -时，加入沉淀 剂AgNO3以得到AgCl沉淀，此时沉淀 形式和称量形式相同。但测定Mg2+时， 沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得 到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形 式与称量形式不同。 • BaSO4 ------BaSO4 • CaCO3 -----CaO, CaC2O4 -----CaO, • Al(OH)3 -----Al2O3
常用仪器 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 常用仪器
2.沉淀重量法的分析过程和要求 1)分析过程 过滤800C Ba2++SO2-BaSO4y BaSO 洗涤灼烧 过滤烘干 ca2+C,0,2 CaC2O2H2O↓ Cao 洗涤灼烧 过滤烘干 试样溶液+沉淀剂—忼沉淀形式 称量形式 洗涤灼烧 待测离子沉淀剂沉淀形式处理过程称量形式 注:称量形式与沉淀形式可以相同,也可以不同 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 2. 沉淀重量法的分析过程和要求 1)分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 过滤 8000C Ba2+ + SO4 2- BaSO4 ↓ BaSO4 洗涤 灼烧 过滤 烘干 Ca2+ + C2O4 2- CaC2O4 •2H2O ↓ CaO 洗涤 灼烧 过滤 烘干 试样溶液+沉淀剂 沉淀形式↓ 称量形式 洗涤 灼烧 注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
2)要求 (1)对沉淀形式的要求 a.溶解度小 b.易过滤和洗涤 C.纯净,不含杂质 d.易转化成称量形式 (2)对称量形式的要求 a.确定的化学组成 b.性质稳定 c.较大的摩尔质量 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >|K
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 2)要求 (1)对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 (2)对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量
52沉淀溶解度及其影响因素 521溶解度与溶度积 1.固有溶解度和溶解度( solubility MA(固) MA(水)M+A →沉淀平衡以分子形式溶解进一步解离 令(1)固有溶解度S:微溶化合物的分子溶解度称 为 平衡常数oa MA(水) MA(水 MA(固) 注:T一定,aM4(mo一定为常数 (10-6~10°ml/L,极小) 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >‖
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 5.2 沉淀溶解度及其影响因素 5.2.1 溶解度与溶度积 1.固有溶解度和溶解度(solubility) ❖(1)固有溶解度S 0：微溶化合物的分子溶解度称 为～ MA（固） MA（水） M+ + A- 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 （水） （固） （水） MA MA MA a a a S = = 0 （ ，极小） 注： 一定， （ ） 一定为常数 mol L T a MA H O 10 ~10 / 6 9 2 − − 平衡常数
三溶解度S ◆难溶化合物在水溶液中的浓度,为水中 分子浓度和离子浓度之和 S=S+[M]=S+[4]~[M]=[A] 2.活度积 activity product constant-K) ∵K M+ M f→K0=K.S MA(水) 活度积K=a·a(T定,K为常数) Km=ana=M]”nAy →溶度积KMm:7 =M[4 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >|K
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 溶解度S： • 2. 活度积(activity product constant—Kap) + − + − + − = = = = a p M A M A MA M A K K S a a S a a a a a K 0 0 0 （水） 活度积 ( 一定， 为常数) 0 + − T Kap = M A 0 ap K a a = + − = + − + − M A M A 0 ap K a a [M ] γ [A ] γ [ ] [ ] + − = = + − M A γ γ K K M A 0 a p 溶度积 SP ❖ 难溶化合物在水溶液中的浓度 ， 为水中 分子浓度和离子浓度之和 [ ] [ ] [ ] [ ] 0 + 0 − + − S = S + M = S + A M = A
