第十三章原子吸收分光光度法 (atomic absorption spectrophotometry;AAs) (念题
第十三章 原子吸收分光光度法 (atomic absorption spectrophotometry;AAS)
原子吸收分光光度法 钢0念 基本原理 原子吸收分光光度计 实验方法
原子吸收分光光度法 基本原理 1 原子吸收分光光度计 2 实验方法 3
原子吸收分光光度法 钢0念 令根据蒸气相中被测元素的基态原子 对特征辐射的吸收来测定试样中该元素 含量的方法。主要用于化合物中金属元 素的测定或可与金属反应的化合物的测 定
原子吸收分光光度法 ❖ 根据蒸气相中被测元素的基态原子 对特征辐射的吸收来测定试样中该元素 含量的方法。主要用于化合物中金属元 素的测定或可与金属反应的化合物的测 定
原子吸收分光光度法的特点 钢0念 ◇优点 1准确度高:火焰法相对误差<1%;石墨炉 3%~5% 2.灵敏度高:常规10g/m以上,火焰法可达 103g/ml,非火焰法可达1013g/ml; 微量测定5-100μ或0.05~30mg 3选择性好:吸收带宽很窄,抗千扰能力强。 4测量范围广:可测元素达70多种
原子吸收分光光度法的特点 ❖ 优点 1.准确度高：火焰法相对误差<1%；石墨炉 3%~5%。 2.灵敏度高：常规10-6g/ml以上，火焰法可达 10-9g/ml，非火焰法可达10-13g/ml； 微量测定 5~100 μl或0.05~30 mg。 3.选择性好：吸收带宽很窄，抗干扰能力强。 4.测量范围广：可测元素达70多种
原子吸收分光光度法的特点 钢0念 缺点: 1标准工作曲线的线性范围窄,一个数 量级。 2通常每测一种元素要使用一种元素灯, 使用不便。 3对难熔元素W、Nb、Ta、Zr、Hf、 稀土等和非金属元素分析较困难
原子吸收分光光度法的特点 ❖缺点： 1.标准工作曲线的线性范围窄，一个数 量级。 2.通常每测一种元素要使用一种元素灯， 使用不便。 3.对难熔元素W、Nb、Ta、Zr、Hf、 稀土等和非金属元素分析较困难
原子的量子能级 钢0念 描述量子能级的形式:光谱项n2+L n:主量子数,核外电子的分布层次,0,1,2 总角量子数,电子的轨道性状, 相应的符号为S、P、D、F S:总自旋量子数,价电子自旋量子数的矢量和, 0,±1/2,±1,±3/2 J:内量子数,电子运动过程中,轨道磁矩与自 旋磁矩耦合形成的能级分裂,取值L+S, L+S-1,,L-S。 2S+1:光谱项的多重性
原子的量子能级 描述量子能级的形式：光谱项 n 2S+1LJ n：主量子数，核外电子的分布层次，0，1，2… L：总角量子数，电子的轨道性状，0，1，2…， 相应的符号为S、P、D、F S：总自旋量子数，价电子自旋量子数的矢量和， 0，±1/2，±1，±3/2 J：内量子数，电子运动过程中，轨道磁矩与自 旋磁矩耦合形成的能级分裂，取值L＋S， L＋S－1， … L－S。 2S+1:光谱项的多重性
Na原子的光谱项(n2L) 钢0念 基态结构:1s22S22P63s1 n=3;L=0;S=1/2 J=L+S=1/2;2S+1=2 光谱项符号为3251/2 令第一激发态:1S22S22P63P1 n=3;L=1;S=1/2 J为L+S=3/2、L-S=1/2;25+1=2 光谱项符号为32P1和32P3/2
Na原子的光谱项（n 2S+1LJ） ❖基态结构：1S2 2S2 2P6 3S1 n=3； L=0； S=1/2； J=L+S=1/2； 2S+1=2 光谱项符号为3 2S1/2 ❖第一激发态: 1S2 2S2 2P6 3P1 n=3； L=1； S=1/2； J为L+S=3/2、 L-S=1/2; 2S+1=2 光谱项符号为3 2P1/2 和3 2P3/2
2 号 P 2 P 2 号 5 5. 电离势 聿 念修 7 6P 6 P 5 d 6 5 P 5P d 能 钠原子部分电子能级图 量,电子伏 4 F P 3 3. 3 P 2.0 共振线 3 s n n
钠原子部分电子能级图 共振线
987 7 6 d 念 d 50 0 6 p 6 4 d 5 10 00 钾原子部分电子能级图 15,000 0 25 30,000 4 0 0
钾原子部分电子能级图
原子在各能级的分布 钢0念 玻尔兹曼分布 n jeep E -E 0 080 KT g:统计权重( Statistical weight):2J+1 K:玻尔兹曼常数,1.38×1023JK1。 E-一E越小,T越大,N/N越大
原子在各能级的分布 玻尔兹曼分布 exp( ) 0 0 0 KT E E g g N N j j j − = − g：统计权重 (Statistical weight) ：2J+1 K：玻尔兹曼常数，1.38×10-23J·K-1 。 Ej－ Ej越小，T越大，Nj / N0越大