第六章 1.计算1.00x10+mol-LZn(NH42+的0.100mol-L氨溶液中ZnNH)42+/亿 电对的电位。 解：由电对 2m2+2e2m =2公21 有 学高 由于c22+=ZmNH32+]=1.00x10'(mol.E azNH)=I+∑AINH3f =1+102.37×0.100+10481×(0.1002+10731×(0.1003+10946×0.100) =3.1×103 所以p=-0763+00”e10x10 31x10-1040 2根据gm和H,C,的Kp,计算矿，2如溶液中CT浓度为 0.010molL,Hg2C2/Hg电对的电位为多少？ 解：由电对 g++2e一2B 防*9】 而 Hg2Ch=Hg*+2Cr 【s+][Cr子=Kp 所以 合
1. 计算 4 1 1.00 10 mol L − − 2 Zn(NH ) 3 4 + 的 0.100 1 mol L− 氨溶液中 2 Zn(NH ) Zn 3 4 + 电对的电位。 解：由电对 2 Zn e Zn 2 + − + 有 2 2 2 2 ( ) 3 0.059 lg[ ] 2 0.059 lg 2 o Zn Zn o Zn Zn Zn Zn NH Zn c + + + + = + = + 由于 2 4 1 2 3 [ ( ) ] 1.00 10 ( ) Zn c Zn NH mol L + − − + = = ( ) 3 3 2.37 4.81 2 7.31 3 9.46 4 5 1 [ ] 1 10 0.100 10 (0.100) 10 (0.100) 10 (0.100) 3.1 10 i Zn NH i = + NH = + + + + = 所以 4 5 0.059 1.00 10 0.763 lg 1.04( ) 2 3.1 10 V − = − + = − 2. 根据 2 Hg / Hg 2 + 和 Hg Cl 2 2 的 Ksp ，计算 Hg Cl / Hg 2 2 。如溶液中 Cl− 浓度为 0.010 1 mol L− ， Hg Cl Hg 2 2 电对的电位为多少？ 解：由电对 2 2 Hg e Hg 2 2 + − + 2 2 2 2 0.059 lg[ ] 2 o Hg Hg Hg + + = + 而 2 2 2 2 Hg Cl Hg Cl 2 + − + 2 2 2 [ ][ ] Hg Cl Ksp + − = 所以 2 2 2 [ ] [ ] Ksp Hg Cl + − =
=时e+g学2e人p-0s9gam 当ICT]=lmol.时 厨e候体+92s =0.793+00591g13x10-=0265 2 当[CT1=0.010mol.1时 -00s9leicr1 =0.265-0.0591g0.010=0.383 3.算pH=10.0,在总浓度为0.10mol-LNH3-NH,C1缓冲溶液中，Ag*/Ag电对 的条件电位。（忽略离子强度的及形成Ag*/AgC互络合物的影响。Ag-NH络合物的 leB~leB分别为324.705。Ae7e0.80W 解：当p形10时，[OH]=10+moL1,则 10-4 WNH1=6c10+10ax010=0o8ama-r 由Nernst公式 ”s*1e-0hg+0591eL4g]1 =d6he+ocs9eagn两 CART 当cgt=lmol厂，条件电位为 Pgle=pghe+oa59leaw 1 =080+0591e1+1024x0085+1075x08g=-05109 4.计算pH=3.0,含有未络合EDTA浓度为0.10 mol.L-时，Fe3+/Fe2+电对的条 件电位.（已知p3.0时，1 gaY=1060:0e++=0,7V) 解：当y=0.10molE时
2 2 2 2 2 0.059 lg 2 [ ] 0.059 lg 0.059lg[ ] 2 o sp Hg Hg o sp Hg Hg K Cl K Cl + − − + = + = + − 当 1 [ ] 1 Cl mol L − − = 时 ' 2 2 2 2 18 0.059 lg 2 0.059 0.793 lg1.3 10 0.265( ) 2 o o sp Hg Hg Hg Hg K V + + − = + = + = 当 1 [ ] 0.010 Cl mol L − − = 时 ' 2 2 0.059lg[ ] 0.265 0.059lg 0.010 0.383( ) o Hg Hg Cl V − + = − = − = 3. 算 pH=10.0，在总浓度为 0.10 1 mol L− NH NH Cl 3 4 − 缓冲溶液中， Ag Ag + 电对 的条件电位。(忽略离子强度的及形成 Ag AgCl2 + − 络合物的影响。 Ag NH − 3 络合物的 1 lg ～ 2 lg 分别为 3.24，7.05。 Ag / Ag + =0.80V) 解：当 pH=10 时， 4 1 [ ] 10 OH mol L − − − = ，则 4 1 3 3 4 4.74 10 [ ] 0.10 0.085( ) 10 10 NH c mol L NH − − − − = = = + 由 Nernst 公式 ( ) 3 0.059lg[ ] 0.059lg o Ag Ag Ag Ag o Ag Ag Ag Ag NH Ag c + + + + + = + = + 当 1 1 Ag c mol L− + = ，条件电位为 ( ) 3 3.24 7.05 2 1 0.059lg 1 0.80 0.059lg 0.51( ) 1 10 0.085 10 0.085 o Ag Ag Ag Ag Ag NH V + + = + = + = + + 4. 计算 pH=3.0，含有未络合 EDTA 浓度为 0.10 1 mol L− 时， 3 2 Fe Fe + + 电对的条 件电位。(已知 pH=3.0 时， Y(H) lg 10.60 = ； 3 2 Fe / Fe = + + 0.77V ) 解：当 1 0.10 Y c mol L− = 时
品n器wm 由电对知道条件电位为 aa.2hea+0as9g2e ay(F) ,I+KFly门 ger2+0591e+km同 =07+0059g'+102432 1+102T=013 5.将一块铜片置于0.050 mol-L-I AgNO3溶液中，计算溶液达到平衡后的组成 (0Ae*7e=080V,c2*1o=037V) 解：Cu+2g*C2+24g 所以 0050-402y=1025 C2+1 解之[C2+]=0.025(mol-) 由等 所e-23wra 6.称取制造油漆的填料红丹(Pb304)0,1000g,用盐酸溶解，在热时加入 0.02mol-LKzC20,溶液25mL,析出PbCr04 Pb2++C,02+H202PtC04+2 冷后过滤，将PtC10,沉淀用盐酸溶解，加入和淀粉溶液，用0.1000 mol-L Na2S,O 溶液滴定时，用去12.00mL。求试样中Pb304的百分含量
9.60 1 10.60 ( ) 0.10 [ ] 10 ( ) 10 Y Y H c Y mol L − − = = = 由电对知道条件电位为 2 ' ( ) 3 2 3 2 3 ( ) ( ) 3 2 ( ) 14.32 25.1 0.059lg 1 [ ] 0.059lg 1 [ ] 1 10 0.77 0.059lg 0.13( ) 1 10 o o Y Fe Fe Fe Fe Fe Y Fe o Fe II Fe Fe Fe III K Y K Y V + + + + + + + + = + + = + + + = + = + 5. 将一块铜片置于 0.050 1 mol L− AgNO3 溶液中，计算溶液达到平衡后的组成。 ( Ag / Ag = + 0.80V， 2 Cu / Cu = + 0.337V ) 解： 2 Cu Ag Cu Ag 2 2 + + + +1 2 ( ) 2 (0.80 0.337) 2 lg 15.69 0.059 0.059 o o K − − = = = 所以 2 15.69 2 [ ] 10 [ ] Cu Ag + + = 2 15.69 2 2 [ ] 10 (0.050 2[ ]) Cu Cu + + = − 解之 2 1 [ ] 0.025( ) Cu mol L + − = 由 2 2 [ ] [ ] Cu K Ag + + = 所以 2 9 1 15.69 [ ] 0.025 [ ] 2.3 10 ( ) 10 Cu Ag mol L K + + − − = = = 6. 称取制造油漆的填料红丹( Pb O3 4 )0.1000g，用盐酸溶解，在热时加入 0.02 1 mol L− K Cr O 2 2 7 溶液 25mL，析出 PbCrO4 2 2 Pb Cr O H O 2PbCrO 2H 2 7 2 4 + + − + + + 冷后过滤，将 PbCrO4 沉淀用盐酸溶解，加入 KI 和淀粉溶液，用 0.1000 1 mol L− Na S O 2 2 3 溶液滴定时，用去 12.00mL。求试样中 Pb O3 4 的百分含量。 解：
2Pb2++C30+H20=2PbCr0,↓+2H Pb2++C0}=PbC04↓ 2C02+2=C30片+H20 C20号+6+14H=2C3升+32+7H20 h2+2520=2厂+50g 计量关系Pb04→3Pb2+→9S20 6P6.9X0100x120xMPs,2 0.1000 1000-×100=91.4 7.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g,溶解后，还原为M2+和V02+。 用0.02000mol-L-1KMO4标准溶液滴定，用去2.50mL。加入焦磷酸（使Mm3+形成稳 定的焦磷酸盐络合物)，继续用上述KMO,标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2 到M+,用去4.00mL。计算试样中锰和钒的百分含量。 502++Mhm0i+11H20=5O+Mhm2++22H MnOg +4M++8H=5M++4H0 Mn+3HRO Mm(H2PO+6H 计量关系V→02+→m0网 % 5x0ocm0x202040m-127 1.000 试样中的Mh→2+→MC 滴定O2+时产生的Mhr2+→AMO %Mn= 4me0w-200@益m- 1.000 8.今有25.00mLK1溶液，用10.00mL0.05000mol-LKI03溶液处理后，煮沸溶 液以除去12。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调节至 中性。析出的2用0.1008mol-L-Na2S203溶液滴定，用去21.14mL。计算K1溶液的 浓度。 解： 5+10+6*=32+3H20 2+2S203=2厂+S,06
2 2 2 7 2 4 2 2 4 4 2 2 4 2 7 2 2 3 2 7 2 2 2 2 2 2 3 4 6 2 2 2 2 2 6 14 2 3 7 2 2 Pb Cr O H O PbCrO H Pb CrO PbCrO CrO H Cr O H O Cr O I H Cr I H O I S O I S O + − + + − − + − − − + + − − − + + = + + = + = + + + = + + + = + 计量关系 2 2 3 4 2 3 Pb O Pb S O 3 9 → →+ − 3 4 1 ( ) 0.1000 12.00 % 100 91.41 9 1000 0.1000 M Pb O Pb = = 7. 测定某试样中锰和钒的含量，称取试样 1.000g，溶解后，还原为 Mn2+ 和 2 VO + ， 用 0.02000 1 mol L− KMnO4 标准溶液滴定，用去 2.50mL。加入焦磷酸(使 Mn3+ 形成稳 定的焦磷酸盐络合物)，继续用上述 KMnO4 标准溶液滴定生成的 Mn2+ 和原有的 Mn2+ 到 Mn3+ ，用去 4.00mL。计算试样中锰和钒的百分含量。 解： 2 3 2 4 2 4 2 3 4 2 3 3 4 2 7 2 2 7 3 5 11 5 22 4 8 5 4 3 ( ) 6 VO MnO H O VO Mn H MnO Mn H Mn H O Mn H P O Mn H P O H + − − + + − + + + + − + + + = + + + + = + + = + 计量关系 2 4 1 5 V VO MnO → →+ − 50.94 5 0.02000 2.50 % 100 1.27 1000 1.000 V = = 试样中的 2 4 1 4 Mn Mn MnO → →+ − 滴定 2 VO + 时产生的 2 Mn MnO4 + − → 54.94 (4 4.00 0.0200 2.50 0.0200) % 100 1.48 1000 1.000 Mn − = = 8. 今有 25.00mLKI 溶液，用 10.00mL0.05000 1 mol L− KIO3 溶液处理后，煮沸溶 液以除去 2 I 。冷却后，加入过量 KI 溶液使之与剩余的 KIO3 反应，然后将溶液调节至 中性。析出的 2 I 用 0.1008 1 mol L− Na S O 2 2 3 溶液滴定，用去 21.14mL。计算 KI 溶液的 浓度。 解： 3 2 2 2 2 2 2 3 4 6 5 6 3 3 2 2 I IO H I H O I S O I S O − − + − − − + + = + + = +
r→510 10→h→6S203 5×0.05000x10.00-2x0.1008×21.14 CKI =0.02897 25.00 9.某硅酸盐试样1.000g,用重量法测得(FP©203+A,0)的总量为0.5000g。将沉 淀溶解在酸性溶液中，并将Fe+还原为Fe2+,然后用0.03000molL1K2C20,溶液滴 定，用去30.00mL。计算试样中Fc0和A1203的含量。 解：6Fe2++C20号+14H*=6Fe3+20,3+7H20 计量关系F0→F→C0号 0-6x030x250x71s 000×100=32.33 1.000 计量关系F0,→2f2→200听 1.000 10.一定质量的KHC204H2C204-2H20既能被30.00mL0.1000mol.L的NaOH 中和，又恰好被40.00mL的KMnO4溶液所氧化。计算KMnO4溶液的浓度 解：KHC2O4~H2C2O4可以离解出3个H+,因此在与NaOH的中和反应时 HC20,H2C201+30H2C20+3H20 (1) KHC2O4·H2C2O4与MmO作用是其中的C20被氧化，所以其反应为 5HC2HC204+4AO+17H4Mm2++20C03↑+16H0 (2) 由反应(1)可知 KHC2OHC2O-2HO3NaOH (3) 由反应(2)可知 KHC20H2C2O-2H2OKMnO (4) 根据题意设反应(1)与反应(2)中的K1C2O4~H2C2O4220的物质的量相 同，综合考虑式(3)(4)，得到 60,→5aon
3 1 5 I IO − − → 2 3 2 2 3 IO I S O 6 − − → → 1 5 (0.05000 10.00 0.1008 21.14) 6 0.02897 25.00 KI c − = = 9. 某硅酸盐试样 1.000g，用重量法测得( Fe O Al O 2 3 2 3 + )的总量为 0.5000g。将沉 淀溶解在酸性溶液中，并将 3 Fe + 还原为 2 Fe + ，然后用 0.03000 1 mol L− K Cr O 2 2 7 溶液滴 定，用去 30.00mL。计算试样中 FeO 和 Al O2 3 的含量。 解： 2 2 3 3 2 7 2 6 14 6 2 7 Fe Cr O H Fe Cr H O + − + + + + + = + + 计量关系 3 2 2 7 1 6 FeO Fe Cr O → →+ − 71.85 6 0.03000 25.00 % 100 32.33 1000 1.000 FeO = = 计量关系 2 2 2 3 2 7 2 2 6 Fe O Fe Cr O → →+ − 2 3 6 159.7 0.5000 0.03000 25.00 % 100 14.07 2 1000 1.000 Al O − = = 10.一定质量的 KHC O H C O 2H O 2 4 2 2 4 2 既能被 30.00mL 1 0.1000mol L− 的 NaOH 中和，又恰好被 40.00mL 的 KMnO4 溶液所氧化。计算 KMnO4 溶液的浓度。 解： KHC O H C O 2 4 2 2 4 可以离解出 3 个 H + ，因此在与 NaOH 的中和反应时 2 2 4 2 2 4 2 4 2 HC O H C O OH C O H O 3 2 3 − − − + + （1） KHC O H C O 2 4 2 2 4 与 MnO4 − 作用是其中的 2 C O2 4 − 被氧化，所以其反应为 2 2 4 2 2 4 4 2 2 5 4 17 4 20 16 HC O H C O MnO H Mn CO H O − − + + + + + + （2） 由反应（1）可知 2 4 2 2 4 2 KHC O H C O H O NaOH → 2 3 （3） 由反应（2）可知 2 4 2 2 4 2 4 4 2 5 KHC O H C O H O KMnO → （4） 根据题意设反应（1）与反应（2）中的 2 4 2 2 4 2 KHC O H C O H O 2 的物质的量相 同，综合考虑式（3）、（4），得到 4 15 4 KMnO NaOH →
0100x 故 VKAMnOs -=0.02000(mal- 40.00 11.称取某试样1.000g,将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为NO,NO再氧化为 NO2,NO2溶于水后形成HNO3。此HNO3用0.010O0mol:L-NaOH溶液滴定，用去 20.00mL。求试样中NH3的百分含量。 2N0+O2=2NO2 3NO+H2O=2HNO3+NO NA→N0→NO→号O, %.200m0xa01a 1.000 1000×100=0.51 12.燃烧不纯的Sb2S,试样0.2000g,将所得到的s02通入FeC2溶液中，使Fe3+还 原为Pe2+然后在稀酸存在下用23.50mL0.02000mol-L1KMnO滴定Fe2+.计算sb2S3 中Sb的含量。 解：由有关反应求出Sb与滴定剂KM伽O的计量关系。根据题意有关的反应为 Sh+303 →2+3S02↑ S02+H20=H2S0 2Fe++2S03+0一2Fe2++S0i+4H MhnOs +5Fe2++8HMn++5F+4HO 由上述反应可知 Sb→2ShS→2S02→HS03→3fe2+→2Mhm04 a00e2o器m-hn 0.2000
故 1 4 4 4 4 ( ) 0.1000 30.00 15 15 0.02000( ) 40.00 NaOH KMnO KMnO c V c mol L V − = = = 11.称取某试样 1.000g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO 再氧化为 NO2， NO2 溶于水后形成 HNO3 。此 HNO3 用 0.01000 1 mol L− NaOH 溶液滴定，用去 20.00mL。求试样中 NH3 的百分含量。 解： 2 2 2 2 NO O NO + = 2 2 3 3 2 NO H O HNO NO + = + 3 2 3 2 3 NH NO NO HNO → → → 3 3 17.01 0.01000 20.00 % 100 0.51 2 1000 1.000 NH = = 12.燃烧不纯的 Sb S2 3 试样 0.2000g，将所得到的 SO2 通入 FeCl2 溶液中，使 3 Fe + 还 原为 2 Fe + 。然后在稀酸存在下用 23.50mL 1 0.02000mol L− KMnO4 滴定 2 Fe + 。计算 Sb S2 3 中 Sb 的含量。 解：由有关反应求出 Sb 与滴定剂 KMnO4 的计量关系。根据题意有关的反应为 2 3 3 2 Sb S O Sb SO + ⎯⎯→ + 3 2 3 2 2 2 3 SO H O H SO + 3 2 2 2 3 2 4 2 2 4 Fe H SO H O Fe SO H + + − + + + + + 2 2 3 4 2 MnO Fe H Mn Fe H O 5 8 5 4 − + + + + + + + + 由上述反应可知 2 2 3 2 2 3 4 1 3 3 3 3 2 2 2 5 Sb Sb S SO H SO Fe MnO → → → → →+ − 5 121.8 0.02000 23.50 % 100 47.71 3 1000 0.2000 Sb = =