第十三章杂环化合物 请写出吡咯5个主要的极限式，根据这5个极限式解释它的健长数据及其碱性降低的 原因 【解】吡略5个主要的极限式为： → ←→ ←→ H H 将5个极限式叠加，电子分布均匀化，碳碳健及碳氮健的键长均较相应单键的健长短， 比双健的健长长，由于氨原子上的一对电子（参加大π健）离域到环碳原子上，因此碱 性降低 下列化合物发生硝化反应，请用箭头表示主要产物的位置 CH 以a 3. 完成下列反应，写出主要产物。 H,C. (i) CH,CH,CCL 2 ，兰尼? AlCl, () scH).cH, CH,cc 2 CH,Mgl Ho? Ald, ( 7CH,C,9？兰尼i? Ald, (v) 可 7Z7兰尼7 H CH,CH.S C贝s87”9？兰尼？ ②H (v)
第十三章 杂环化合物 1. 2. 3
H,C O CH, 【解】(i) .CH.CH,CCH.CHCH,CH, H.C.C CH,CH,O (CH,),COOH.CH,(CH,),COOH COOH CH,(CH,),COOH 4. 完成下列反应，写出主要产物. (i) HNO (i) HNO HSO,.△ H,C HS04,△ () CH,O,HC (iv) 器 H,C. H,C、 一N N (v) ccl, (i） HNO N HSO,△ CH, 0,N 【解】 (i) () CH,CI Br () H,C () CH, 写出N,N”-羰基二咪唑与羧酸反应成N-酰基咪唑的反应机制
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6. 从指定原料出发，用必要的试剂合成下列化合物， CH, ()从苯甲酸乙酯及不超过3个碳的化合物合成 CHN CH COOC,H, CH ()从乙酰乙酸乙酯及甲苯合成 (心脏病药心痛定)。 N0: CH, COOC,H, 00 CH, CH, H,C,OOC COOC,H,HNO,H,C,OOC COOC,H, H.C.N CH, H,C人NC,H, CH. 45-9 H.C.N C.H, 90 MnO, NH, NO, NO, (与对位分离) NO, HNO, H,C,OOC COOC,H, H.CN CH, 7. 从指定原料及必要试州合成下列化合物. ()从顺丁塔二酸所及肤合咸C然 ()丙醛酸及脲合成 ()2,4-戊二酮及硫脲合成 Ph -NH (V)从苯乙酸乙酯及脲合成 CH.CH NH CH, (v)从2,4戊二丽及胍合成 N N HC NHOOCH OH CH, ()从丙二酸二乙酯合成(CH,CH N O人NoH
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0 OH CHCOOH NH 【解】 (i) 0 NH NH CHCOOH OH PC, CHO H.NCNH, (ii)CH PoCk NaOC,H COOH H,Pd/C M0+ m民又上子农心e上容 …ee<8e3…c暑特o 8生子骨 oe子o CH, amc,8c8cH KMnO. H,C SH H,C COOH HOOC N a&cH“点4 coc心 COOC,H, aeGH,c,入co0c,H CH.CH, ，8名c,+,ONN4,c父 H,C NH, NHCOCH, cooC,H,MoNsCH.CcooCH. (vi),, COOC,H,CHON CHCHB CH,O NH (CH)COOC,H, CH,OH CH)cHT N -OH
8.从苯及不超过3个碳的试剂合成下列化合物. () CH. N CH, 【m】)器9a99aaso-N-N-sGG NHNHSO N NHNH,HCI NOR NHNH Q点O尝 ○9☐so,HN9s0,湘24比○-oH 心am器8器器” NaOH No: (与对位分离) CH.,CCH, NHNH, 婴 9. 完成下列反应，写出主要产物， d +CH1-? 回Q⊙ 甸d +PhCH,MgCl -- (v) +K0H25纶， +H,0A? oe NaNH2 H0? +NaHSO,A? (viii) C.H,CO,HNO,.HSO.?PCl2 6070℃
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wo.c 0n ·一 SO,N w。m wop.of o5 10 命名下列化合物. 义 COOH () COOH (vi) Br CH, CH (vii) (viii) () CH, CH CH, (x) (xi) (xii) 【解】 (1)5-氯-2-呋喇甲酸 ()2-氨基摩唑 ()4-甲基-3-异曙唑甲酸 (iv)5-硝基异噻唑 (v)1-苯基-4-硝基咪唑 ()6-溴-3-吲噪甲酸 (i)N-氧化-4-甲基吡啶 (vi西1-甲基-7-氯异喹啉 (x)4-甲基-2-氨基磨啶 (x)3,6-二甲基哒嗪 (x)3-甲基四氢呋喃 (x)3-吖丁酮
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