第十二章 含氨化合物 1.命名下列化合物 (i)(C.H,CH)NH (○)，N () (ii)CH,=CHCH,NHCH,CH,CH, W-cH,NHC 0 NH (v)(CH,CH,CH,CH,),N (vi)CH,CCH,CCH, (vii) -NCH,CH,CH, (viii)CH,(CH,),NH,HBr (ix)(CH,CH,),N·HC (x)p-CH, NH,·HBr (xi)C.H,CH,N(CH,),Br- 【解】(i) 二苄（苯甲）胺 (ii) 三环戊胺 ()N-丙基烯丙胺 (iv) N-苯基苄（苯甲）胺 (v) 三丁胺 (vi) 4-亚氨基一2-戊同 (vii)N-亚环己基-1-丙胺 (vi)1-戊胺氢澳酸盐 (ix) 三乙胺盐酸盐 (x) 对甲率胺氢漠酸盐 (x)溴化苄基三甲胺 2. 将下列各组化合物按碱性从强到弱颗序编号。 NH, NH, NH, NH, NH, (i) CH, NO (a) (b) (c) (d) NH, CH,CH,NH NH NH, NH, (i) NO: CH, NO. NO, (a) (c) (c) CH, (ii) (b) CH CH (d)
第十二章 含氮化合物 1.命名下列化合物 2．
【解】碱性： - (i)(b)>(c)>(d)>(a)>(e) ()(b)>(a)>(e)>d)>(@ (ii)(b)>(a)>(d)>(e)>(d)>(0 从指定原料合成纯净的指定产物。 NH, (i)从戊二酸合成谷氨酸(HOOCCHCH,CH,COOH). CH, ()从(S)-2-氯丁烷 H-CI 合成(R)-2-氨基丁烷， CH,CH, 0 【解】 0 (i) Br OH CH,OH 3,P(能化量)》 OH OH OH OCH, OCH, 0 0 0 0 Br H' NH. OCH H CHOH OCH HOOCCHCH,CH,COOH 0 CH CH, NH,NH, CH NK DMF (i) H十C+ N--H H,N-H CH.CH △ CH,CH CH.,CH 0 0 (⑨-2-氯丁烷 (R)-2氯丁烧 从苯，不超过5个碳的有机物及其他必要试剂通过还原氨（胺）化方法合成， CH, (i)C ) -N(CH,) 0,N (ii)CH,CH,CHCH,CH,NH, (iv)(CH,CH,CH,CH,CH,),NCH, CH, NH
3． 4．
【解】(i) CO+HC CH,CH,NH, NC,Ca,△ CHO CH,NHCH,CH, 兰尼Ni,H1 0 CH, HCH HCOOH.A CH,NCH,CH, NO: NO, NO, HNO, 发烟HNO, HS+NH OH () HSO.. HS0,△ NO NH: 2HCHO NO. 2HC00H,△ -N(CH,) CH, CH, CH, CHCHAICC.CHAKCH.CLOH CHCH.CHCH.CHO CH, NH, 兰尼N, →CH,CH,CHCH,CH,NH, (iv)2CH,CH,CH,CH,CHO+NH, 兰尼Ni,H (CH,CH,CH,CH,CH,),NH HCOOH,△HCHO (CH,CH,CH,CH,CH,),NCH, 0 NH, (v) CH,CCI CCH, HCONH. CHCH, 5.写出RCNH用溴与CH,ONa作用形成RNHCOC:H,的反应机制. 【1Rd,+B一-Re&-金一R-N-C-0oR-N--O 0 OC,H, 0 RNHCOC,H, 6 完成下列反应，写出主要产物， ia,c,qH,aH,c4,oHr4(）Hc-cia,aa,a器e4 H D (i) H CH, 一N(CH,hreA(iv） CHI AB:O A 过 H,C H,C 0aaa4e4m CH, CHI As:O A CH, 过量 H,C、月 N(CH)OH H、 CH OH-A (vii) (viii) HC_ CH
5 ． 6 ．
【解】(i)C,H,CH=CH,+(CH,CHN (ii)H,C=CH-CH =CH,+CH,CH,N(CH) +(CH)N CH, (i) (iv) H H,C-N CH, H.C CH, CH, () N CH,CH, (vi) HC CH, HC N CH, H,C H CH: (vii) (viii)HC- CH, CH; 0 (ix)CH,CCH=CH,+(CH,CH,),N 7. 完成下列反应，写出主要产物. H D (i) H,9今 (i) CH.COHA N(CH为 N(CH) H,C CH, CH, C.H. D N(CH) (ii) C-H H.OA (iv)CH,CH,CHCH,C,H, H.OA H NMe C,H, 【解】 (i) (i) H,C CH, CH H.Coo (ii)H.C.>c=C H.C2 (iv) H+H.C-C CH,C,H, CC=C CH,H,C H 8. 环丁基甲胺与环己胺分别用亚硝酸处理，得到哪些主要产物（醇和烯），并用反应 机制解释。 【解】(i) CHNH,HNO CH,N, CH 环扩大 H,O -H+ CH,-H' CH, CH,OH OH
7 ． 8 ．
佃○M9○>A→○+ - HHO c, CH,OH a, 9. 完成下列反应 C NH Br (i)cooH+◇8？ COOH (i) +HN(CH,·HG NaHCO ⊙ NO, NO: OCH NHCOCH,NaOH (iii) 2 (iv) NO:NH,OH? △，H,0 NO, (v) NO:+NOCH,CH-CH,一-，？ NO, O,N- (vi) NO:CHON NO, 【解】 NH NO, NHOH OH NO: (i) NO, H,C OCH,CH-CH, NHOCH,CH=CH, OCH, NO NO, NO, (v) (i) NO, NO, NO, 10. 应用重氮化反应，由甲苯制备邻甲苯甲猜，并写出重氮基转变成氰基这一步的反应 机理
9． 10．
【解】 合成： CH, CH, CH CH, C 浓HNO No. 分 no: Fe/HCI NO CH, CH, NaNO: CN HCI 反应机理： CH CH +N+Cu(CN) CH, 铜给氯一个电子 Cu(CN) CN +CuCN 11. 完成下列芳香亲核取代反应。 Br (i) NO:NaOCHy? (ii) NO, NO CI (ii) NaOCH,CH,OCHL (iv) 2 NO
11．