第九章醇和 第一节酲 第二节酬
第一节 醇 第二节 醚 第九章 醇和醚
第一节醇 (一)醇的分类、同分异构和命名 二)醇的结构 (三)醇的制法 (四)醇的物理性质 (五)醇的化学性质 (六)多元醇 (七)硫醇(自学)
(一) 醇的分类、同分异构和命名 (二) 醇的结构 (三) 醇的制法 (四) 醇的物理性质 (五) 醇的化学性质 (六) 多元醇 (七) 硫醇 (自学) 第一节 醇
第九章醇和醚 醇和醚可以看作是水分子中的氢原子被烃 基取代的化合物。 H-0-H R-OH R-0-R 醇
第九章 醇和醚 醇和醚可以看作是水分子中的氢原子被烃 基取代的化合物。 水 醇 醚 H-O-H R-OH R-O-R
()醇的分类、同分异构和命名 醇的分类 ①按与一OH相连的碳原子的类型分:伯、仲、叔醇。 OH CH.,,OI CH3 CH2CHCH3 CHb-C--OH 伯醇 仲醇 叔醇 ②按一R的不同:饱和醇、不饱和醇、芳香醇 OH OH CH,OH CH.CHCHCHOH CH, CH=CHCH,OH 饱和醇 不饱和醇 芳香醇
(一) 醇的分类、同分异构和命名 醇的分类 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3－C－OH CH3 CH3 CH3 CH2 CHCH3 OH 伯醇 仲醇 叔醇 ② 按－R的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。 CH3 CH=CHCH2 OH OH CH2 OH 不饱和醇 芳香醇 CH3 CH2 CH2 CH2 OH OH 饱和醇
醇的异构 有碳架异构和官能团位置异构。 醇的命名 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法:以醇为母体。选择含有一OH的最长碳链为 主链,从靠近一OH的一端开始编号,把支链看成取代 基。例 23456 432 CH.CH-CH-CHCHCH CH. CHCHCHCHOH CHCHOCH CH=CH2 56 3-丙基-2-己醇 4-丙-5-己烯-1-醇 (选择含-H和双键的长碳链为主链)
醇的异构 有碳架异构和官能团位置异构。 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为 主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代 基。例： 醇的命名 5 6 4 3 2 1 3-丙基-2-己醇 4-丙-5-己烯-1-醇 CH3 CH-CH-CH2 CH2 CH3 OH CH2 CH2 CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH2 CH2 CHCH2 CH2 CH2 OH CH=CH2 （选择含-OH和双键的长碳链为主链）
32 OH CH=CH-CHOH yCH-CH3 )-CH2CH20H 3-苯基-2-丙烯-1-醇1-苯乙醇 2-苯乙醇 (俗名:肉桂醇) (苯基做为取代基
2 1 CH-CH3 OH CH=CH-CH2 O H C H2 C H2 O H 3 2 1 1 2 （苯基做为取代基） 3-苯基-2-丙烯-1-醇 1-苯乙醇 2-苯乙醇 （俗名：肉桂醇）
(二)醇的结构 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化,具有四面体结构: 0:2s42p 4 卡十我位扑井++H6 R p 3 sp 由于氧的电负性大于碳,醇分子中的CO键是极性 键,ROH是极性分子
(二) 醇的结构 醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构： O：2s 2p 2 4 杂化 H O R sp s 3 p 由于氧的电负性大于碳，醇分子中的C-O键是极性 键，ROH是极性分子
(三)醇的制法 1)烯烃水合法 (甲)间接水合法 (乙)直接水合法 (丙)羟汞化-脱汞反应 (丁)硼氢化氧化反应 (2)卤代烃水解 (3)丛 Grignard试剂制备 (4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原
(三) 醇的制法 (1) 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 (乙) 直接水合法 (丙) 羟汞化-脱汞反应 (丁) 硼氢化-氧化反应 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原
(三)醇的制法 (1)烯烃水合法 (甲)间接水合法 RCH-CH3 OH RCH=cH2+浓H2SO4— H20 OS0,0H RCH-CH+H2SO4(稀) 酸式硫酸酯 (马氏规则) (乙)直接水合法 H3PO4/硅藻土 RCH=CH2 H20 RCH-CH3(马氏规则) (R=H, CHR) OH
(三) 醇的制法 (1) 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 RCH=CH2 + 浓H2 S O4 RCH-CH3 OSO2 O H H2 O RCH-CH3 OH + H2 S O4 (稀) 酸式硫酸酯 （马氏规则） RCH=CH2 + H2 O RCH-CH3 OH H3 P O4 /硅藻土 （马氏规则） (R=H,CH3 ) (乙) 直接水合法
)羟汞化脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应,首先生成羟烷基汞 盐,然后用硼氢化钠还原,脱汞生成醇。例如: Hg(OAc)2, H20 CH., CH=CI 四氢呋喃 CH3 CH2CH2CH-CH2 (羟汞化) 0 H HgOAc求) 93 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具 有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(>90%)的特 点,是实验室制备醇的好方法。 例:P215习题9.3(2)
(丙) 羟汞化-脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞 盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如： CH3 CH2 CH2 CH=CH2 (脱汞) CH3 CH2 CH2 CH CH2 OH HgOAc CH3 CH2 CH2 CHCH3 OH Hg(OAc)2 , H2 O 四氢呋喃 (羟汞化) NaBH4 93% 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具 有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特 点，是实验室制备醇的好方法。 例：P215习题9.3 (2)