不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算

采用无水电解法提取不锈钢中存在的典型夹杂物，通过扫描电子显微镜观察夹杂物三维形貌，并根据元素组成对夹杂物进行分类和形貌分析，对具有相同化学成分但不同三维形貌的夹杂物进行了表征和归纳。利用FactSage 7.0热力学软件，对不同夹杂物的平衡状态进行了计算，研究了温度和钢液成分对于夹杂物平衡的影响，并得到相应的平衡相图。结果表明，无水电解可以有效地将不锈钢中夹杂物完整地提取出来，避免了金相法带来的误差，可以更加清晰的观测夹杂物的三维形貌；经扫描电子显微镜观察和测量，较大的氧化铝夹杂物表面较为容易出现钛元素的富集区域，且大部分夹杂物形貌主要为球状和表面较为光滑的多面体状，直径一般不大于5 μm。通过热力学计算得到，钢中夹杂物的生成与钢中元素质量分数密切相关，在1873 K时，Mg、Ti、Si元素质量分数的不同会导致生成不同的夹杂物。

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工程科学学报 Chinese Journal of Engineering 不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算张一民孙彦辉白雪峰卓超 Three-dimensional morphology and thermodynamic calculation of inclusions in stainless steel ZHANG Yi-min.SUN Yan-hui,BAI Xue-feng.ZHUO Chao 引用本文：张一民，孙彦辉，白雪峰，卓超.不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算J.工程科学学报，2020,42(S):14-20.di: 10.13374j.issn2095-9389.2020.03.25.s13 ZHANG Yi-min,SUN Yan-hui,BAI Xue-feng,ZHUO Chao.Three-dimensional morphology and thermodynamic calculation of inclusions in stainless steel[].Chinese Journal of Engineering,2020,42(S):14-20.doi:10.13374/j.issn2095-9389.2020.03.25.s13 在线阅读View online::https:/ldoi.org/10.13374.issn2095-9389.2020.03.25.sl3 您可能感兴趣的其他文章 Articles you may be interested in 铝含量对TWIP钢中夹杂物特征及AIN析出行为的影响 Influence of Al content on the characteristics of non-metallic inclusions and precipitation behaviors of AlN inclusions in TWIP steel 工程科学学报.2017,39(7)：1008 https:/doi.org/10.13374.issn2095-9389.2017.07.005 202不锈钢中非金属夹杂物的形成机理 Formation mechanism of non-metallic inclusions in 202 stainless steel 工程科学学报.2019.41(12：1567htps:doi.org10.13374.issn2095-9389.2018.12.18.004 稀土-镁复合处理对GCr15轴承钢中夹杂物的影响 Effect of rare earth and magnesium complex treatment on inclusions in GCr15 bearing steel 工程科学学报.2019,41(6：763 https::/1doi.org/10.13374j.issn2095-9389.2019.06.008 F钢铸坯厚度方向夹杂物分布及洁净度评估 Evaluation of cleanliness and distribution of inclusions in the thickness direction of interstitial free(IF)steel slabs 工程科学学报.2020,42(2：194 https:ldoi.org10.13374j.issn2095-9389.2019.03.22.004 高温浓硫酸中氟离子掺入对不锈钢耐蚀性能的影响 Effects of fluoride ions on corrosion resistance of stainless steel in high-temperature concentrated sulfuric acid 工程科学学报.2017,396)：882 https:/1doi.org/10.13374.issn2095-9389.2017.06.010 玄武岩三维细观孔隙模型重构与直接拉伸数值试验 Three-dimensional microscopic model reconstruction of basalt and numerical direct tension tests 工程科学学报.2019,41(8：997htps:/doi.org/10.13374issn2095-9389.2019.08.005

不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算张一民孙彦辉白雪峰卓超 Three-dimensional morphology and thermodynamic calculation of inclusions in stainless steel ZHANG Yi-min, SUN Yan-hui, BAI Xue-feng, ZHUO Chao 引用本文: 张一民, 孙彦辉, 白雪峰, 卓超. 不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算[J]. 工程科学学报, 2020, 42(S): 14-20. doi: 10.13374/j.issn2095-9389.2020.03.25.s13 ZHANG Yi-min, SUN Yan-hui, BAI Xue-feng, ZHUO Chao. Three-dimensional morphology and thermodynamic calculation of inclusions in stainless steel[J]. Chinese Journal of Engineering, 2020, 42(S): 14-20. doi: 10.13374/j.issn2095-9389.2020.03.25.s13 在线阅读 View online: https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2020.03.25.s13 您可能感兴趣的其他文章 Articles you may be interested in 铝含量对TWIP钢中夹杂物特征及AlN析出行为的影响 Influence of Al content on the characteristics of non-metallic inclusions and precipitation behaviors of AlN inclusions in TWIP steel 工程科学学报. 2017, 39(7): 1008 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2017.07.005 202不锈钢中非金属夹杂物的形成机理 Formation mechanism of non-metallic inclusions in 202 stainless steel 工程科学学报. 2019, 41(12): 1567 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2018.12.18.004 稀土-镁复合处理对GCr15轴承钢中夹杂物的影响 Effect of rare earth and magnesium complex treatment on inclusions in GCr15 bearing steel 工程科学学报. 2019, 41(6): 763 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2019.06.008 IF钢铸坯厚度方向夹杂物分布及洁净度评估 Evaluation of cleanliness and distribution of inclusions in the thickness direction of interstitial free (IF) steel slabs 工程科学学报. 2020, 42(2): 194 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2019.03.22.004 高温浓硫酸中氟离子掺入对不锈钢耐蚀性能的影响 Effects of fluoride ions on corrosion resistance of stainless steel in high-temperature concentrated sulfuric acid 工程科学学报. 2017, 39(6): 882 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2017.06.010 玄武岩三维细观孔隙模型重构与直接拉伸数值试验 Three-dimensional microscopic model reconstruction of basalt and numerical direct tension tests 工程科学学报. 2019, 41(8): 997 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2019.08.005

工程科学学报.第42卷.增刊1：14-20.2020年12月 Chinese Journal of Engineering,Vol.42,Suppl.1:14-20,December 2020 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2020.03.25.s13;http://cje.ustb.edu.cn 不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算张一民，孙彦辉四，白雪峰，卓超北京科技大学钢铁共性技术协同创新中心.北京100083 ☒通信作者，E-mail:ustb420@126.com 摘要采用无水电解法提取不锈钢中存在的典型夹杂物，通过扫描电子显微镜观察夹杂物三维形貌，并根据元素组成对夹杂物进行分类和形貌分析，对具有相同化学成分但不同三维形貌的夹杂物进行了表征和归纳.利用FactSage7.0热力学软件，对不同夹杂物的平衡状态进行了计算，研究了温度和钢液成分对于夹杂物平衡的影响，并得到相应的平衡相图.结果表明，无水电解可以有效地将不锈钢中夹杂物完整地提取出来，避免了金相法带来的误差，可以更加清晰的观测夹杂物的三维形貌：经扫描电子显微镜观察和测量，较大的氧化铝夹杂物表面较为容易出现钛元素的富集区域.且大部分夹杂物形貌主要为球状和表面较为光滑的多面体状，直径一般不大于5m.通过热力学计算得到，钢中夹杂物的生成与钢中元素质量分数密切相关，在1873K时，Mg、Ti、Si元素质量分数的不同会导致生成不同的夹杂物关键词不锈钢：夹杂物：三维形貌：无水电解法：热力学分类号TG115 Three-dimensional morphology and thermodynamic calculation of inclusions in stainless steel ZHANG Yi-min,SUN Yan-hu,BAI Xue-feng,ZHUO Chao Collaborative Innovation Center of Steel Technology,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China Corresponding author,E-mail:ustb420@126.com ABSTRACT The typical inclusions in stainless steels were extracted by the anhydrous electrolysis method,the three-dimensional morphology of the inclusions was observed by scanning electron microscopy (SEM),the inclusions were classified and analyzed according to the element composition,and the inclusions with the same chemical composition but different three-dimensional morphology were characterized and summarized.The equilibrium states of the different inclusions were calculated by the thermodynamic software FactSage 7.0,the effects of temperature and molten steel composition on the equilibrium states of inclusions were studied,and the corresponding equilibrium phase diagrams were obtained.In the results,the inclusions in stainless steels can be extracted effectively by the anhydrous electrolysis method,avoiding the error caused by the metallographic method,and the three- dimensional morphology of inclusions can be observed more clearly;according to the SEM observation and measurement,the enrichment area of titanium is likely present at the larger alumina inclusion surface,and most of inclusions are spherical and polyhedral with smooth surface,whose diameters are generally no more than 5 um.According to the thermodynamic calculation,the inclusions in steels are closely related to the mass fraction of elements in steels;the different mass fractions of Mg,Ti,and Si elements may lead to the different inclusions at 1873 K. KEY WORDS stanless steel;inclusions;three-dimensional morphology;anhydrous electrolysis;thermodynamics 收稿日期：2020-03-25 基金项目：国家自然科学基金资助项目(51574026)

不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算张一民，孙彦辉苣，白雪峰，卓超北京科技大学钢铁共性技术协同创新中心，北京 100083 苣通信作者，E-mail：ustb420@126.com 摘要采用无水电解法提取不锈钢中存在的典型夹杂物，通过扫描电子显微镜观察夹杂物三维形貌，并根据元素组成对夹杂物进行分类和形貌分析，对具有相同化学成分但不同三维形貌的夹杂物进行了表征和归纳. 利用 FactSage 7.0 热力学软件，对不同夹杂物的平衡状态进行了计算，研究了温度和钢液成分对于夹杂物平衡的影响，并得到相应的平衡相图. 结果表明，无水电解可以有效地将不锈钢中夹杂物完整地提取出来，避免了金相法带来的误差，可以更加清晰的观测夹杂物的三维形貌；经扫描电子显微镜观察和测量，较大的氧化铝夹杂物表面较为容易出现钛元素的富集区域，且大部分夹杂物形貌主要为球状和表面较为光滑的多面体状，直径一般不大于 5 μm. 通过热力学计算得到，钢中夹杂物的生成与钢中元素质量分数密切相关，在 1873 K 时，Mg、Ti、Si 元素质量分数的不同会导致生成不同的夹杂物. 关键词不锈钢；夹杂物；三维形貌；无水电解法；热力学分类号 TG115 Three-dimensional morphology and thermodynamic calculation of inclusions in stainless steel ZHANG Yi-min，SUN Yan-hui苣，BAI Xue-feng，ZHUO Chao Collaborative Innovation Center of Steel Technology, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China 苣 Corresponding author, E-mail: ustb420@126.com ABSTRACT The typical inclusions in stainless steels were extracted by the anhydrous electrolysis method, the three-dimensional morphology of the inclusions was observed by scanning electron microscopy (SEM), the inclusions were classified and analyzed according to the element composition, and the inclusions with the same chemical composition but different three-dimensional morphology were characterized and summarized. The equilibrium states of the different inclusions were calculated by the thermodynamic software FactSage 7.0, the effects of temperature and molten steel composition on the equilibrium states of inclusions were studied, and the corresponding equilibrium phase diagrams were obtained. In the results, the inclusions in stainless steels can be extracted effectively by the anhydrous electrolysis method, avoiding the error caused by the metallographic method, and the threedimensional morphology of inclusions can be observed more clearly; according to the SEM observation and measurement, the enrichment area of titanium is likely present at the larger alumina inclusion surface, and most of inclusions are spherical and polyhedral with smooth surface, whose diameters are generally no more than 5 μm. According to the thermodynamic calculation, the inclusions in steels are closely related to the mass fraction of elements in steels; the different mass fractions of Mg, Ti, and Si elements may lead to the different inclusions at 1873 K. KEY WORDS stanless steel；inclusions；three-dimensional morphology；anhydrous electrolysis；thermodynamics 收稿日期: 2020−03−25 基金项目: 国家自然科学基金资助项目（51574026）工程科学学报，第 42 卷，增刊 1：14−20，2020 年 12 月 Chinese Journal of Engineering, Vol. 42, Suppl. 1: 14−20, December 2020 https://doi.org/10.13374/j.issn2095-9389.2020.03.25.s13; http://cje.ustb.edu.cn

张一民等：不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算 15 不锈钢是指在大气、水、酸、碱和盐等溶液或学软件对钢中A1-O、A1-Ti、A1-Mg、A1-Si以及Ti-N 其他腐蚀介质中具有一定化学稳定性的钢，通常平衡进行计算，得到相应的元素平衡相图，明确不含有质量分数10%~30%的铬元素.在氧化性环同元素质量分数对生成夹杂物的影响. 境中，不锈钢表面会形成一层氧化铬膜，这层氧化 1实验材料及方法薄膜具有不溶解、能自行恢复和无气孔的特点，从而使得不锈钢具备了良好的抗腐蚀性能.目前，不 1.1实验材料锈钢的生产工艺主要为电弧炉炼钢(Electric arc 将实验原料AISI321不锈钢加工成5mm× furnace,.EAF)→氩氧脱碳(Argon oxygen decarburiza- 60mm的圆棒试样，其成分如表1所示 tion,AOD)(或VOD)LF精炼→中间包→连铸.在表1AISI321不锈钢化学成分（质量分数）不锈钢的生产过程中，铝是极强的脱氧元素，常常 Table 1 Chemical composition of AIS1321 stainless steels 用作终脱氧剂-习铝脱氧后的钢中容易出现氧化 C Si Mn P S Cr Ni Ti Al N 铝夹杂，大尺寸的氧化铝夹杂容易导致水口堵塞， 0.030.371.130.0390.00219.148.760.3070.0260.02 影响钢铁生产的顺行问.通过合金以及耐材进入钢液中的镁元素也会和铝氧生成熔点较高的镁铝尖 1.2实验方法及表征晶石，对产品质量造成严重影响6-]目前，一般会在电解前，将试样表面磨光，通过声波清洗器通过加钙来处理这些有害的氧化铝夹杂物和镁铝将试样表面清洗干净，保证没有铁锈和油污的存尖晶石类夹杂物，使其改性为熔点较低的钙铝酸在.为了保证试验表面的洁净，在声波清洗之后不盐0-山.钛元素的加入可以诱导晶体内铁素体形核，能用手直接触碰试样表面，而是用镊子夹起试样有细化组织、提高钢材强度和韧性的效果2- 悬吊于电解液中进行电解.实验所用电解液为不锈钢中夹杂物会对钢材质量产生很大的影 10%AA电解液(10%乙酰丙酮+1%四甲基氯化响，获得夹杂物的形态、数量以及尺寸等信息在不铵+甲醇，质量分数).采用直流恒压恒流电源，试锈钢研究中至关重要，目前较为完善的夹杂物三样接电源正极，铂电极接电源负极.电解过程中，维形貌获取方法为电解法.根据不同的电解液，电电解电流与试样浸入电解液的面积有关，电流密解法可以分为水溶性电解法和非水溶性电解法度控制在40~70mAcm2,电解时间为4~6h,电 (无水电解法)水溶性电解法在分离钢中夹杂解温度控制在0℃左右.电解完毕后，使用滤膜孔物时容易损坏和破坏一些易溶于水或酸的碱金属径为O.2um的Sartorius PTFE-FILTER过滤膜进行夹杂物，非水溶性电解法（无水电解法）可将钢中电解溶液的真空抽滤.抽滤完毕后，将滤膜平整地夹杂物完整地分离提取出来.许多学者对不同钢铺在30mm×50mm地铝锭上，并通过导电胶固种、不同夹杂物进行了电解萃取实验6”，证明了定.使用JS-1600喷金仪对粘有滤膜的铝锭进行表无水电解法可以有效地将夹杂物从钢中分离出面喷金，之后使用ZEISS-SUPRA55场发射扫描电来.Bai等l6通过无水电解萃取方法在连铸坯中子显微观察，分析提取出的夹杂物的三维形貌提取出了CaS夹杂.李明等7通过电解法无损地利用FactSage7.0热力学软件，对不同夹杂物展现出夹杂物和析出相的三维形貌，氨化物和硫的平衡状态进行计算，研究温度和钢液成分对于化物的复合夹杂物主要是由AI-C-Ti-M-N-S 夹杂物平衡的影响，并得到相应的平衡相图组成，呈现锯齿状的不规则形状及花瓣状，硫化物 2不锈钢中典型夹杂物三维形貌主要是Mn-Cu-Ti-S,呈现矩形和圆片状，同时还有少量四边形Al2O3和多边形TN.刘赫莉等1图对 2.1氧化铝夹杂超纯铁素体不锈钢中含Ti和Nb夹杂物进行了非不锈钢的生产主要是通过加入铝来对钢液进水电解分离的研究，证明了T-Nb双稳定化铁素行脱氧，在脱氧反应中会产生许多氧化铝夹杂，单体不锈钢中夹杂物核心由钛氧化物与氮化钛复合纯的氧化铝夹杂物熔点较高，易对钢的性能产生而成，棱角上包裹碳氮化铌影响本文通过对AISI321不锈钢进行无水电解实图1为电解得到的钢中氧化铝夹杂的三维形验，提取钢中夹杂物，通过扫描电子显微镜(Scanning 貌，这些夹杂物表现为球状、多面体状、板状、簇 electron microscope,.SEM)观察不同夹杂物的三维状和聚合状.图1(a)为典型的球状氧化铝夹杂，这形貌，并对夹杂物进行分类.利用Factsage7.0热力种夹杂物在钢中最常见，尺寸为1~2um;图1(b)

不锈钢是指在大气、水、酸、碱和盐等溶液或其他腐蚀介质中具有一定化学稳定性的钢，通常含有质量分数 10%～30% 的铬元素. 在氧化性环境中，不锈钢表面会形成一层氧化铬膜，这层氧化薄膜具有不溶解、能自行恢复和无气孔的特点，从而使得不锈钢具备了良好的抗腐蚀性能. 目前，不锈钢的生产工艺主要为电弧炉炼钢（Electric arc furnace，EAF）→氩氧脱碳（Argon oxygen decarburization，AOD）（或 VOD）→LF 精炼→中间包→连铸. 在不锈钢的生产过程中，铝是极强的脱氧元素，常常用作终脱氧剂[1−2] . 铝脱氧后的钢中容易出现氧化铝夹杂，大尺寸的氧化铝夹杂容易导致水口堵塞[3−4] ，影响钢铁生产的顺行[5] . 通过合金以及耐材进入钢液中的镁元素也会和铝氧生成熔点较高的镁铝尖晶石，对产品质量造成严重影响[6−9] . 目前，一般会通过加钙来处理这些有害的氧化铝夹杂物和镁铝尖晶石类夹杂物，使其改性为熔点较低的钙铝酸盐[10−11] . 钛元素的加入可以诱导晶体内铁素体形核，有细化组织、提高钢材强度和韧性的效果[12−14] . 不锈钢中夹杂物会对钢材质量产生很大的影响，获得夹杂物的形态、数量以及尺寸等信息在不锈钢研究中至关重要，目前较为完善的夹杂物三维形貌获取方法为电解法. 根据不同的电解液，电解法可以分为水溶性电解法和非水溶性电解法（无水电解法）[15] . 水溶性电解法在分离钢中夹杂物时容易损坏和破坏一些易溶于水或酸的碱金属夹杂物，非水溶性电解法（无水电解法）可将钢中夹杂物完整地分离提取出来. 许多学者对不同钢种、不同夹杂物进行了电解萃取实验[16−22] ，证明了无水电解法可以有效地将夹杂物从钢中分离出来. Bai 等[16] 通过无水电解萃取方法在连铸坯中提取出了 CaS 夹杂. 李明等[17] 通过电解法无损地展现出夹杂物和析出相的三维形貌，氮化物和硫化物的复合夹杂物主要是由 Al−Cu−Ti−Mn−N−S 组成，呈现锯齿状的不规则形状及花瓣状，硫化物主要是 Mn−Cu−Ti−S，呈现矩形和圆片状，同时还有少量四边形 Al2O3 和多边形 TiN. 刘赫莉等[18] 对超纯铁素体不锈钢中含 Ti 和 Nb 夹杂物进行了非水电解分离的研究，证明了 Ti−Nb 双稳定化铁素体不锈钢中夹杂物核心由钛氧化物与氮化钛复合而成，棱角上包裹碳氮化铌. 本文通过对 AISI321 不锈钢进行无水电解实验，提取钢中夹杂物，通过扫描电子显微镜（Scanning electron microscope，SEM）观察不同夹杂物的三维形貌，并对夹杂物进行分类. 利用 Factsage7.0 热力学软件对钢中Al−O、Al−Ti、Al−Mg、Al−Si 以及Ti−N 平衡进行计算，得到相应的元素平衡相图，明确不同元素质量分数对生成夹杂物的影响. 1 实验材料及方法 1.1 实验材料将实验原料 AISI321 不锈钢加工成 ϕ5 mm × 60 mm 的圆棒试样，其成分如表 1 所示. 1.2 实验方法及表征在电解前，将试样表面磨光，通过声波清洗器将试样表面清洗干净，保证没有铁锈和油污的存在. 为了保证试验表面的洁净，在声波清洗之后不能用手直接触碰试样表面，而是用镊子夹起试样悬吊于电解液中进行电解. 实验所用电解液为 10%AA 电解液（ 10% 乙酰丙酮 +1% 四甲基氯化铵+甲醇，质量分数）. 采用直流恒压恒流电源，试样接电源正极，铂电极接电源负极. 电解过程中，电解电流与试样浸入电解液的面积有关，电流密度控制在 40～70 mA·cm‒2，电解时间为 4～6 h，电解温度控制在 0 ℃ 左右. 电解完毕后，使用滤膜孔径为 0.2 μm 的 Sartorius PTFE-FILTER 过滤膜进行电解溶液的真空抽滤. 抽滤完毕后，将滤膜平整地铺在 30 mm × 50 mm 地铝锭上，并通过导电胶固定. 使用 JS-1600 喷金仪对粘有滤膜的铝锭进行表面喷金，之后使用 ZEISS-SUPRA 55 场发射扫描电子显微观察，分析提取出的夹杂物的三维形貌利用 FactSage 7.0 热力学软件，对不同夹杂物的平衡状态进行计算，研究温度和钢液成分对于夹杂物平衡的影响，并得到相应的平衡相图. 2 不锈钢中典型夹杂物三维形貌 2.1 氧化铝夹杂不锈钢的生产主要是通过加入铝来对钢液进行脱氧，在脱氧反应中会产生许多氧化铝夹杂，单纯的氧化铝夹杂物熔点较高，易对钢的性能产生影响. 图 1 为电解得到的钢中氧化铝夹杂的三维形貌，这些夹杂物表现为球状、多面体状、板状、簇状和聚合状. 图 1（a）为典型的球状氧化铝夹杂，这种夹杂物在钢中最常见，尺寸为 1～2 μm；图 1（b）表 1 AISI321 不锈钢化学成分（质量分数） Table 1 Chemical composition of AISI321 stainless steels % C Si Mn P S Cr Ni Ti Al N 0.03 0.37 1.13 0.039 0.002 19.14 8.76 0.307 0.026 0.02 张一民等：不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算 · 15 ·

16 工程科学学报.第42卷，增刊1 (a) (b) (c) μm 1 um 2 um (d) (① 2μm 20m 2μm 图1不绣钢中氧化铝夹杂三维形貌 Fig.I Three-dimensional morphology of the alumina inclusions in stainless steels 为多面体状氧化铝夹杂，这类夹杂物在表面都具 N元素反应，生成TN夹杂有刻面状，且尺寸多为3~5m:图1(d)中聚合状图2展示了在氨含量较高处形成的氨化钛夹的夹杂物是由多个小型的多面体或者球状夹杂物杂物，这类型夹杂物多为有着尖锐棱角的方形立碰撞聚合而成，尺寸在5~10m左右，从图中还体结构，从图中可以看出，它们有时以单一个体存可以看到各个部分聚合之前形貌，在聚合后发生在，有时两个单体相互碰撞融合，有时以团簇状簇烧损，逐渐变成一个整体.电解过程中还发现了一拥形式存在些尺寸较大的夹杂物（图1(e),这类夹杂物相貌图3展示了在不锈钢电解过程中发现的钛铝类似于珊瑚状或簇状，生长方向杂乱无序，尺寸往夹杂物.从图3(a)中可以看到，这类夹杂物是通过往大于50m;图1(f)为图1(e)的局部放大图，从单个、富钛夹杂物与钢液之前脱氧形成的氧化铝图中可以看到，在簇状氧化铝夹杂内部还存在着夹杂物碰撞的形式产生的，钛元素富集区域清晰一些多面体或球状的小型氧化铝夹杂可见：图3(b)中的钛元素均匀分布在钛铝氧夹杂 2.2钛铝夹杂物中.图3(a)和图3(c)~图3(e)展示了加入钛元钛作为合金元素加人到钢中之后，会和铝脱素之后，原有氧化铝表面上会出现一些钛元素的氧产生的氧化铝夹杂物反应生成部分钛铝夹杂富集区域，而尺寸较大的氧化铝夹杂物表面较为物，但由于钢中含有N元素，加入的钛合金也会和容易出现钛元素的富集区域 (a) (b) (c) 2 um 1μm 2 um (d) (e) (0 2 um m 图2不锈钢中氨化钛夹杂三维形貌 Fig.2 Three-dimensional morphology of the titanium nitride inclusions in stainless steels

为多面体状氧化铝夹杂，这类夹杂物在表面都具有刻面状，且尺寸多为 3～5 μm；图 1（d）中聚合状的夹杂物是由多个小型的多面体或者球状夹杂物碰撞聚合而成，尺寸在 5～10 μm 左右，从图中还可以看到各个部分聚合之前形貌，在聚合后发生烧损，逐渐变成一个整体. 电解过程中还发现了一些尺寸较大的夹杂物（图 1（e）），这类夹杂物相貌类似于珊瑚状或簇状，生长方向杂乱无序，尺寸往往大于 50 μm；图 1（f）为图 1（e）的局部放大图，从图中可以看到，在簇状氧化铝夹杂内部还存在着一些多面体或球状的小型氧化铝夹杂. 2.2 钛铝夹杂钛作为合金元素加入到钢中之后，会和铝脱氧产生的氧化铝夹杂物反应生成部分钛铝夹杂物，但由于钢中含有 N 元素，加入的钛合金也会和 N 元素反应，生成 TiN 夹杂. 图 2 展示了在氮含量较高处形成的氮化钛夹杂物，这类型夹杂物多为有着尖锐棱角的方形立体结构，从图中可以看出，它们有时以单一个体存在，有时两个单体相互碰撞融合，有时以团簇状簇拥形式存在. 图 3 展示了在不锈钢电解过程中发现的钛铝夹杂物. 从图 3（a）中可以看到，这类夹杂物是通过单个、富钛夹杂物与钢液之前脱氧形成的氧化铝夹杂物碰撞的形式产生的，钛元素富集区域清晰可见；图 3（b）中的钛元素均匀分布在钛铝氧夹杂物中. 图 3（a）和图 3（c）～图 3（e）展示了加入钛元素之后，原有氧化铝表面上会出现一些钛元素的富集区域，而尺寸较大的氧化铝夹杂物表面较为容易出现钛元素的富集区域. (a) 1 μm (d) 2 μm (b) 1 μm (e) 20 μm (c) 2 μm (f) 2 μm 图 1 不锈钢中氧化铝夹杂三维形貌 Fig.1 Three-dimensional morphology of the alumina inclusions in stainless steels (a) 2 μm (b) 1 μm (c) 2 μm (d) 2 μm (e) 1 μm (f) 2 μm 图 2 不锈钢中氮化钛夹杂三维形貌 Fig.2 Three-dimensional morphology of the titanium nitride inclusions in stainless steels · 16 · 工程科学学报，第 42 卷，增刊 1

18 工程科学学报.第42卷，增刊1 2.4钙铝夹杂 20%),图中虚线旁的数字代表不同氧含量（质量分图6中的钙铝夹杂物主要分为两种情况：第一数，×10)下，相图中不同区域的变化情况.图中可种是完全改性的钙铝系夹杂物，三维形貌呈球状，以看到四个不同的稳定区域，分析了钢中氧含量如图6(a)和图6(b)所示，因为钙处理之后的此类对这四个稳定区域的影响，表明了当钢中钛铝元夹杂物熔点低于1600℃，在钢液中以液态形式存素含量不同时，最终生成的夹杂物类型不同.从图在，随着钢液温度降低而生成；另一种则是不完中还可以看到，在较小的TiO2AlO3(A2TiO3)区域全改性的夹杂物，如图6(c)和图6(d)所示，从中，除了氧化还原反应之外，Ti/A1复合脱氧的效果图6(d)中可以看到，此夹杂物中间部分还是镁铝相较于A!脱氧的效果并没有太大优势.通过夹杂尖晶石，而上下两部分已经发生改性，变成了钙镁物热力学平衡相图，还可以计算得到合适的钛加铝夹杂物入量，使其进入到钢液中起到合金元素的作用，而不是作为脱氧剂损耗掉 3夹杂物热力学计算图9为不同温度下含质量分数20%Cr不锈钢 3.1Al-0热力学计算中T-N热力学平衡曲线.理论上，钢液中不满足图7为使用热力学软件FactSage7.0计算得到生成氮化钛夹杂物的热力学条件，但从图中可以的含质量分数20%Cr的不锈钢中的Al-0热力学发现，实际生产中会生成氨化钛夹杂，这可能是由平衡曲线(Fe-20Cr-Al-O)和纯铁中的Al-0热力于钢液中元素局部含量过高，或者在Ti合金化之学平衡曲线(Fe-Al-O).通过对比可以看到，在相前的脱氧工艺产生的夹杂物为氨化钛的形成提供同A1含量下，含质量分数20%Cr的不锈钢中的氧了动力学上的便利条件.从图9中可以看到，温度含量要高于纯铁中的氧含量，这表明不锈钢中铬的降低对于氮化钛夹杂物的产生有着很大的影响，元素的加入会使得铝元素的脱氧能力降低，影响 50K温度的变化，平衡曲线就会发生很大的改变. 钢液中的A1-O平衡 3.3A-Si热力学计算 3.2Al-Ti热力学计算图10为含质量分数20%Cr不锈钢中A1-Si热钛是一种合金元素，加入到钢中可以提高钢力学平衡曲线.在没有其他元素加入的情况下，钢的韧性.但是由于其价格远高于铝，所以通常在生中产生的夹杂物主要为SiO2、Al2O3和液相夹杂产中钛总是在铝脱氧之后加入，以便通过铝氧反物.当钢液中A1质量分数低于5×106以及Si质量应使得钛损失最小化分数高于1%时，钢中产生的夹杂物为SO2夹杂物：图8为本文计算得到的1873K下Fe-Cr-A-Ti-0 当钢液中A1质量分数大于10×10-6时，钢中主要体系的夹杂物热力学平衡相图（含Cr质量分数为夹杂物为A1,O3夹杂物.因此，为了降低钢中A12O3 (a) (b) 1μm 1μm (c) (d) 1 um 2 um 图6不锈钢中钙铝夹杂三维形貌 Fig.6 Three-dimensional morphology of the calcium and aluminum inclusions in stainless steels

2.4 钙铝夹杂图 6 中的钙铝夹杂物主要分为两种情况：第一种是完全改性的钙铝系夹杂物，三维形貌呈球状，如图 6（a）和图 6（b）所示，因为钙处理之后的此类夹杂物熔点低于 1600 ℃，在钢液中以液态形式存在，随着钢液温度降低而生成；另一种则是不完全改性的夹杂物，如图 6（ c）和图 6（ d）所示，从图 6（d）中可以看到，此夹杂物中间部分还是镁铝尖晶石，而上下两部分已经发生改性，变成了钙镁铝夹杂物. 3 夹杂物热力学计算 3.1 Al‒O 热力学计算图 7 为使用热力学软件 FactSage7.0 计算得到的含质量分数 20%Cr 的不锈钢中的 Al‒O 热力学平衡曲线（Fe‒20Cr‒Al‒O）和纯铁中的 Al‒O 热力学平衡曲线（Fe‒Al‒O）. 通过对比可以看到，在相同 Al 含量下，含质量分数 20%Cr 的不锈钢中的氧含量要高于纯铁中的氧含量，这表明不锈钢中铬元素的加入会使得铝元素的脱氧能力降低，影响钢液中的 Al‒O 平衡. 3.2 Al‒Ti 热力学计算钛是一种合金元素，加入到钢中可以提高钢的韧性. 但是由于其价格远高于铝，所以通常在生产中钛总是在铝脱氧之后加入，以便通过铝氧反应使得钛损失最小化. 图8 为本文计算得到的1873 K 下Fe‒Cr‒Al‒Ti‒O 体系的夹杂物热力学平衡相图（含 Cr 质量分数为 20%），图中虚线旁的数字代表不同氧含量（质量分数，×10−6）下，相图中不同区域的变化情况. 图中可以看到四个不同的稳定区域，分析了钢中氧含量对这四个稳定区域的影响，表明了当钢中钛铝元素含量不同时，最终生成的夹杂物类型不同. 从图中还可以看到，在较小的 TiO2 ∙Al2O3（Al2TiO5）区域中，除了氧化还原反应之外，Ti/Al 复合脱氧的效果相较于 Al 脱氧的效果并没有太大优势. 通过夹杂物热力学平衡相图，还可以计算得到合适的钛加入量，使其进入到钢液中起到合金元素的作用，而不是作为脱氧剂损耗掉. 图 9 为不同温度下含质量分数 20%Cr 不锈钢中 Ti−N 热力学平衡曲线. 理论上，钢液中不满足生成氮化钛夹杂物的热力学条件，但从图中可以发现，实际生产中会生成氮化钛夹杂，这可能是由于钢液中元素局部含量过高，或者在 Ti 合金化之前的脱氧工艺产生的夹杂物为氮化钛的形成提供了动力学上的便利条件. 从图 9 中可以看到，温度的降低对于氮化钛夹杂物的产生有着很大的影响， 50 K 温度的变化，平衡曲线就会发生很大的改变. 3.3 Al‒Si 热力学计算图 10 为含质量分数 20%Cr 不锈钢中 Al−Si 热力学平衡曲线. 在没有其他元素加入的情况下，钢中产生的夹杂物主要为 SiO2、Al2O3 和液相夹杂物. 当钢液中 Al 质量分数低于 5×10−6 以及 Si 质量分数高于 1% 时，钢中产生的夹杂物为 SiO2 夹杂物；当钢液中 Al 质量分数大于 10×10−6 时，钢中主要夹杂物为 Al2O3 夹杂物. 因此，为了降低钢中 Al2O3 (a) (b) 1 μm 1 μm (c) (d) 1 μm 2 μm 图 6 不锈钢中钙铝夹杂三维形貌 Fig.6 Three-dimensional morphology of the calcium and aluminum inclusions in stainless steels · 18 · 工程科学学报，第 42 卷，增刊 1

张一民等：不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算 19 的含量，需要适当地降低钢液中A1的质量分数 3.4Al-Mg热力学计算 -1 T=1873K 图11为含质量分数20%Cr不锈钢中A-Mg Fe-20Cr-Al-O 热力学平衡曲线.当钢液中的Mg质量分数较低时，钢中产生的夹杂物主要类型为A1O；当钢液 -3 Fe-Al-O 中Mg质量分数超过1×10时，钢液中开始生成 Mg0Al2O3夹杂物；当钢液中Mg质量分数大于 -3 -2 -1 10×106之后，钢液中的夹杂物主要为Mg0. g (Al mass fraction/) -2 图71873K钢中A-0热力学平衡曲线 Cr mass fraction Mgo Fig.7 Thermodynamic equilibrium curves of Al-O in steels at 1873 K T=1873K MgO-AL.O; 0 Ti203 2030400 0 -1 艺 Al,O, 1203 TiO-ALO, T=1873K 54.0 -3.5 -3.0-2.5 -2.0 -1.5 Cr mass fraction Ig(Al mass fraction/%) in steels is 20% 图111873K下钢中A-Mg热力学平衡曲线 -3 -1 0 Fig.11 Thermodynamic equilibrium curves of Al-Mg in steel at 1873 K g (Al mass fraction/%) 4结论图8 1873K钢中A-Ti热力学平衡曲线 Fig.8 Thermodynamic equilibrium curves of Al-Ti in steels at 1873 K (1)无水电解可以有效地将不锈钢中夹杂物完整地提取出来，避免了金相法带来的误差，可以 0.10 Cr mass fraction 更加清晰的观测夹杂物的三维形貌：经扫描电子 0.08 in steels is 20% 显微镜观察和测量，较大的氧化铝夹杂物表面较 1923K 为容易出现钛元素的富集区域，且大部分夹杂物形貌主要为球状和表面较为光滑的多面体状，直 0.04 1873K 径一般不大于5um. 1823K 00.02 (2)利用热力学软件FactSage7.0对不锈钢中不同夹杂物进行了热力学计算和分析，并对相同 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Ig (Ti mass fraction/%) 元素组成、不同形态的夹杂物进行了表征.不锈钢图9不同温度下钢中T-N热力学平衡曲线中Cr含量的增加会降低A1元素的脱氧能力；50K Fig.9 Thermodynamic equilibrium curves of Ti-N in steels at different 的温度变化会对TN的形成造成很大的影响；在 temperatures 较小的TiO2Al2O(A12TiO)区域中，除了氧化还原反应之外，Ti/Al复合脱氧的效果相较于A1脱氧的 SiO, 效果并没有太大优势.当钢液中A!质量分数低于 5×106以及$i质量分数高于1%时，钢中产生的夹 Liquid 杂物为SiO2夹杂物；当钢液中A1质量分数大于 A1,0380 50 -1 -Cr mass fraction 10×106时，钢中主要夹杂物为Al203夹杂物.钢 100 in steels is 20% 200150 中Al-Mg夹杂物的种类主要由钢中Mg含量来决 T=1873K 定；当钢液中的Mg质量分数较低时，钢中产生的 -4.5 -3.5 -2.5 夹杂物主要类型为Al2O3;当钢液中Mg质量分数 g (Al mass fraction/) 超过1×106时，钢液中开始生成MgOAl2O3夹杂图101873K下钢中A-Si热力学平衡曲线物；当钢液中Mg质量分数大于1×105之后，钢液 Fig.10 Thermodynamic equilibrium curves of Al-Si in steels at 1873 K 中的夹杂物主要为MgO

的含量，需要适当地降低钢液中 Al 的质量分数. 3.4 Al‒Mg 热力学计算图 11 为含质量分数 20%Cr 不锈钢中 Al−Mg 热力学平衡曲线. 当钢液中的 Mg 质量分数较低时，钢中产生的夹杂物主要类型为 Al2O3；当钢液中 Mg 质量分数超过 1×10−6 时，钢液中开始生成 MgO∙Al2O3 夹杂物；当钢液中 Mg 质量分数大于 10×10−6 之后，钢液中的夹杂物主要为 MgO. 4 结论（1）无水电解可以有效地将不锈钢中夹杂物完整地提取出来，避免了金相法带来的误差，可以更加清晰的观测夹杂物的三维形貌；经扫描电子显微镜观察和测量，较大的氧化铝夹杂物表面较为容易出现钛元素的富集区域，且大部分夹杂物形貌主要为球状和表面较为光滑的多面体状，直径一般不大于 5 μm. （2）利用热力学软件 FactSage7.0 对不锈钢中不同夹杂物进行了热力学计算和分析，并对相同元素组成、不同形态的夹杂物进行了表征. 不锈钢中 Cr 含量的增加会降低 Al 元素的脱氧能力；50 K 的温度变化会对 TiN 的形成造成很大的影响；在较小的 TiO2 ∙Al2O3 (Al2TiO5 ) 区域中，除了氧化还原反应之外，Ti/Al 复合脱氧的效果相较于 Al 脱氧的效果并没有太大优势. 当钢液中 Al 质量分数低于 5×10−6 以及 Si 质量分数高于 1% 时，钢中产生的夹杂物为 SiO2 夹杂物；当钢液中 Al 质量分数大于 10×10−6 时，钢中主要夹杂物为 Al2O3 夹杂物. 钢中 Al−Mg 夹杂物的种类主要由钢中 Mg 含量来决定；当钢液中的 Mg 质量分数较低时，钢中产生的夹杂物主要类型为 Al2O3；当钢液中 Mg 质量分数超过 1×10−6 时，钢液中开始生成 MgO∙Al2O3 夹杂物；当钢液中 Mg 质量分数大于 1×10−5 之后，钢液中的夹杂物主要为 MgO. 0 −1 T=1873 K −2 Fe−20Cr−Al−O −3 Fe−Al−O −4−4 −3 −2 −1 0 lg (Al mass fraction/%) lg (O mass fraction/ %) 图 7 1873 K 钢中 Al‒O 热力学平衡曲线 Fig.7 Thermodynamic equilibrium curves of Al‒O in steels at 1873 K 0 T=1873 K Cr mass fraction in steels is 20% 30 40 50 80 120 150 −1 Ti2O3 Ti3O5 TiO·Al2O3 Al −2 2O3 −3 −4−4 −3 −2 −1 0 lg (Al mass fraction/%) lg (Ti mass fraction/ %) 图 8 1873 K 钢中 Al‒Ti 热力学平衡曲线 Fig.8 Thermodynamic equilibrium curves of Al‒Ti in steels at 1873 K 0.10 Cr mass fraction in steels is 20% 1823 K 1873 K 1923 K 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 lg (Ti mass fraction/%) lg (N mass fraction/ %) 图 9 不同温度下钢中 Ti‒N 热力学平衡曲线 Fig.9 Thermodynamic equilibrium curves of Ti‒N in steels at different temperatures Cr mass fraction in steels is 20% T=1873 K 80 50 100 200 150 0 SiO2 Liquid Al2O3 −1 −2−4.5 −3.5 −2.5 lg (Al mass fraction/%) lg (Si mass fraction/ %) 图 10 1873 K 下钢中 Al‒Si 热力学平衡曲线 Fig.10 Thermodynamic equilibrium curves of Al‒Si in steels at 1873 K Cr mass fraction in steels is 20% T=1873 K 50 40 30 20 10 MgO·Al2O3 Al2O3 MgO −4 −3 −2 −5−4.0 −3.0 −2.0 −3.5 −1.5 −2.5 lg (Al mass fraction/%) lg (Mg mass fraction/ %) 图 11 1873 K 下钢中 Al−Mg 热力学平衡曲线 Fig.11 Thermodynamic equilibrium curves of Al−Mg in steel at 1873 K 张一民等：不锈钢中夹杂物三维形貌及其热力学计算 · 19 ·

20 工程科学学报.第42卷，增刊1 参考文献 (郑宏光，陈伟庆，薄世明，等.钛稳定化不锈钢中夹杂物的形成和变化.钢铁，2005,40(5)：21) [1]Yang W,Wang X H,Zhang L F,et al.Characteristics of alumina- [13]Zhang H J,Chen W Q,Zheng H G.Study on controlling of titania based inclusions in low carbon Al-killed steel under no-stirring inclusions in ferritic stainless steel with titanium.Shanghai Met, condition.Steel Res Int,2013,84(9):878 2010,32(3):20 [2]Kang Y.Thunman M.Du S C,et al.Aluminum deoxidation (张贺佳，陈伟庆，郑宏光.含钛铁素体不锈钢中氧化钛夹杂物 equilibrium of molten iron-aluminum alloy with wide aluminum 控制的研究.上海金属，2010,32(3)：20) composition range at 1873 K.ISI/Int,2009,49(10):1483 [14]Yuan G.An Experimental Study on Silicon-Aluminum Complex [3]Bai X F.Sun Y H.Zhang Y M.Transient evolution of inclusions Deoxidation and the Inclusions of Titanium Bearing Ultra-Pure during Al and Ti additions in Fe-20 mass pct Cr alloy.Metals, Ferritic Stainless Steel [Dissertation].Wuhan:Wuhan University 2019,9(6:702 of Science and Technology,2013 [4]Jiang M F,Zhang Z X,Wang D Y,et al.Inclusions in (袁纲.钛稳定超纯铁素体不锈钢硅铝复合脱氧及夹杂物演变 characteristic of Ti/Al deoxidation steel and the analysis of nozzle 实验研究学位论文1.武汉：武汉科技大学，2013) clogging problem.Ind Heat,2011,40(4):60 [15]Shang D L,Wang X D,Wang G C,et al.Study on non-metallic (姜茂发，张志样，王德永，等.铝钛脱氧钢中夹杂物特征及水口 inclusions in steel by the method of non-destructive extraction. 结瘤问题分析.工业加热，2011,40(4)：60) Metall Stand Oual,2005,43(1):28 [5]Sun Y H,Bai X F,Yin X,et al.Research on submerged entry (尚德礼，王习东，王国承，等，无损伤提取分析钢中非金属夹杂 nozzles clogging during AISI 321 stainless steel billet casting 物的实验研究.冶金标准化与质量，2005,43(1)：28) Chin J Eng,2016,38(Suppl 1):109 [16]Bai X F,Sun Y H,Chen R M,et al.Formation and (孙彦辉，白雪峰，殷雪，等.321不锈钢小方坯浸入式水口堵塞 thermodynamics of CaS-bearing inclusions during Ca treatment in 研究.工程科学学报，2016,38（增刊1上109） oil casting steels.Int Miner Metall Mater,2019,26(5):573 [6]Park J H.Kim D S.Effect of Cao-Al2O:-MgO slags on the [17]Li M,Zhang L F,Luo Y,et al.Morphology of inclusions and formation of Mgo-Al,O inclusions in ferritic stainless steel precipitates in continuous casting slab of an oriented electrical Metall Mater Trans B.2005.36(4):495 steel.China Metall,2018,28(Suppl 1):95 [7]Wei Y W,Li N,Pan D F.Thermodynamics analysis on the (李明，张立峰，罗艳，等.取向硅钢连铸坯中夹杂物和析出相的 formation of spinel inclusion in the steel via Mgo based 形貌特征.中国冶金，2018,28（增刊1）：95) refractories.Bull Chin Ceram Soc,2006.25(6):34 [18]Liu HL,LiGQ,Li YJ,et al.Non-aqueous electrolysis separation (魏耀武，李楠，潘德福.镁质耐火材料与钢中镁铝尖晶石夹杂 of Ti and Nb bearing inclusions in ultra-pure ferritic stainless steel 形成的热力学关系.硅酸盐通报，2006,25(6)：34) and analysis of their precipitation behavior.Chin/Process Eng [8]Jiang GL,LiJ S,Li X D,et al.Thermodynamics on the formation 2013,13(1):33 and transformation of MgO-Al2O3 inclusions in alloy steel.JUniv (刘赫莉，李光强，李永军，等.超纯铁素体不锈钢中含Ti和Nb夹 Sci Technol Beijing,2009,31(Suppl 1):92 杂物的非水电解分离及其在钢中的析出行为分析.过程工程学 (姜桂连，李京社，李向东，等.合金钢中镁铝尖品石夹杂物生成报，2013,13(1)：33) 与转化热力学.北京科技大学学报，2009,31（增刊1：92） [19]Panja S.Chowdhury P,Chakravorti S.Modulation of [9]Jiang M,Wang X H,Chen B,et al.Laboratory study on evolution complexation of 4(1H-pyrrole 1-yl)benzoic acid with B. mechanisms of non-metallic inclusions in high strength alloyed cyclodextrin in aqueous and non-aqueous environments.Chem steel refined by high basicity slag.ISI/Int,2010,50(1):95 Phys Lett,.2004,393(4-6):409 [10]Lang W Y.Modification Effects of Mg.Ca Treatment on Non- [20]Karasev A V,Suito H.Analysis of composition and size metallic Inclusions in Molten Steel [Dissertation].Shenyang distribution of inclusions in Fe-10mass%Ni alloy deoxidized by Northeastern University,2014 Al and Mg using laser ablation ICP mass spectrometry.ISIn (郎炜昀.镁、钙处理对钢中非金属夹杂物的变质效果[学位论 2004,44(2):364 文]沈阳：东北大学，2014) [21]Ito A,Suito H,Inoue R.Size distribution of multi-phase [11]Yang LL,Bao Y P,Liu J H.Investigations in non-metallic deoxidation particles for heterogeneous crystallization of TiN and inclusions modification effects of calcium treatment in steel solidification structure in Ti-added ferritic stainless steel./SInt, Steelmaking,2009,25(4):35 2012,52(7):1196 (杨伶俐，包燕平，刘建华.钙处理对钢中非金属夹杂物变性效 [22]Shang D L,Wang G C,Lu C F,et al.Experimental study on 果分析.炼钢，2009,25(4)：35) inclusion in steel by the method of electrolysis of non-aqueous [12]Zheng H G,Chen W Q,Bo S M,et al.Study on inclusions in Ti solution.Metall Collect,2007(6):7 stabilized stainless steel during steelmaking and casting.Iron Steel, (尚德礼，王国承，吕春风，等.非水溶液电解法分析钢中夹杂物 2005,40(5):21 的实验研究.治金丛刊，2007(6)：7)

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