第五章重排反应
第五章 重排反应
定义:受试剂或介质的影响,同一有机 分子内的一个基团或原子从一个 原子迁移到另一个原子上使分子 构架发生改变而形成一个新的分 子的反应称为重排反应。 W A-B A--B
定义：受试剂或介质的影响，同一有机 分子内的一个基团或原子从一个 原子迁移到另一个原子上,使分子 构架发生改变而形成一个新的分 子的反应称为重排反应。 W A B W A B
NH O H H NOH TSCIPy NH2OH 80 O
O O O H H H O O H H H NH O NH2 OH TsCl/Py O 80% O NOH H H H
重排反应类型 (按终点原子电荷分) 缺电子重排 富电子重排 自由基重排
重排反应类型 (按终点原子电荷分) •缺电子重排 •富电子重排 •自由基重排
按起点原子和终点原子的种类 °从碳原子到碳原子的重排 从碳原子到杂原子的重排 °从杂原子到碳原子的重排 °σ-键迁移重排
按起点原子和终点原子的种类 •从碳原子到碳原子的重排 •从碳原子到杂原子的重排 •从杂原子到碳原子的重排 •-键迁移重排
第一节从碳原子到 碳原子的重排
第一节 从碳原子到 碳原子的重排
Wagner-Meerwein重排 Pinacol重排 苯偶酰二苯乙醇酸型重排 ° Favorskii重排 Wol重排
•Wagner-Meerwein重排 •Pinacol重排 •苯偶酰-二苯乙醇酸型重排 •Favorski重排 •Wolff重排
、 Wagner- Meerwein重排 终点碳原子上羟基、卤原子或重 氮基等,在质子酸或 Lewis酸催化下 离去形成碳正离子,其邻近的基团作 1,2迁移至该碳原子,同时形成更稳 定的起点碳正离子,后经亲核取代或 质子消除而生成新化合物的反应称为 Wagner- Meerwein重排
一、Wagner-Meerwein重排 终点碳原子上羟基、卤原子或重 氮基等，在质子酸或Lewis酸催化下 离去形成碳正离子，其邻近的基团作 1,2-迁移至该碳原子，同时形成更稳 定的起点碳正离子，后经亲核取代或 质子消除而生成新化合物的反应称为 Wagner-Meerwein重排
OH H /> 异冰片 ④ CH2 CH2 莰烯
异冰片 莰烯 OH H CH2 CH2 -H
CH3 OTs Ph-C—cH-Ch、PhH CH2-c=c-Ph CH3 CH3 CH 3 CH3 H Ph-C—CH=CH2 Ph-C-C-CH3 CH3 CH3 CH3 CH 3 CH2-c-c-Ph CH3 CH3
Ph C CH CH3 CH3 CH3 OTs PhH CH3 C C Ph CH3 CH3 * Ph C CH CH2 CH3 CH3 CH3 * H Ph C C CH3 CH3 CH3 * CH3 C C Ph CH3 CH3 * * +