第十四章 含氮化合物 niversity of science and echnology of china
University of Science and Technology of China 第十四章 含 氮 化 合 物 有 机 化 学
含/RNO2硝基化合物RONO亚硝酸(同分异构体) 氮|R-NH2胺 R_ON2硝酸酯 化RCN腈 合RN三NX-重氮化合物 物RN=NR偶氮化合物 Organic chem
Organic Chem 含 R—NO2 硝基化合物 R—ONO亚硝酸（同分异构体） 氮 R—NH2 胺 R—ON2硝酸酯 化 R—CN 腈 合 R—+N三NX— 重氮化合物 物 RN=N—R’ 偶氮化合物
§一、硝基化合物R—NO2ArNO2 、物性: R—N R-N 两个NO键等长。 不能反应其真正的结构 高极性,(CH2NO2,u=4.30),稳定,良溶剂,有毒。 Organic chem
Organic Chem §一、硝基化合物 R—NO2 ArNO2 一、物性： R N O O 两个N—O键等长。 R N O O 不能反应其真正的结构。 高极性，（CH3—NO2 ,u=4.30）,稳定，良溶剂，有毒
制备方法: 1、烷烃的硝化: CH3 CH2CH2-NO2 HONO CH3 CHCH3 CH3,% 400C NO 混合结构 CH3 CH2-NO2 CH3-NO2 2、硝基对卤代烃的取代反应 n: + RCH RCH2NO2N取代 硝基化合物 付氏反应::N +RCHo-LX RCH2ONOO取代 亚硝基化合物 Organic chem
Organic Chem 二、制备方法： 1、烷烃的硝化： CH3 CH2 CH3 HONO2 400 C CH3 CH2 CH2 NO2 CH3 CHCH3 NO2 CH3 CH2 NO2 CH3 NO2 混合结构 2、硝基对卤代烃的取代反应 O N O + RCH2 X RCH2 NO2 N取代 付氏反应： N O O + RCH2 X RCH2 ONO O取代 硝基化合物 亚硝基化合物
3、芳烃的硝化 浓H2SO nO2 honor +HO 50-60C 三、化学性质: 1、还原反应 3H/Ni R—NO2 R—NH+HO NO2 Fe NH HCI Organic chem
Organic Chem 3、芳烃的硝化 + HONO2 浓H2 SO4 50--60C NO2 +H2 O 三、化学性质： 1、还原反应： R NO2 3H2 /Ni R NH2 + H2 O 2、 NO2 Fe HCl NH2
不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 NaSo Fe Naoh Fe or Sn+HCI N=N Zn+NaoH NH-NH- NHo Fe.HCl NO Zn. H,O Fe or Sn+ hCl Zn +NhCl NHOH Organic chem
Organic Chem 不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 NO2 NaAsO3 N N O Fe,NaOH N N Zn+NaOH NH NH Fe,HCl Zn ,H2 O NO Zn +NH4 Cl NHOH NH2 Fe,or Sn+HCl Fe,or Sn+ HCl
2—a一活性H反应 (1)、与碱作用生成盐 OH RCH2-N.= RCHa Naoh ROHN O O O (2)、与羰基化合缩合: OH HO CH3NO>CH2-NO2+R—C—R R—C—CH2NO2 R'(H) Organic Chem
Organic Chem 2—α—活性H反应 （1）、与碱作用生成盐 RCH2 N O O RCH N OH O NaOH RCH N O O Na + （2）、与羰基化合缩合： CH3 NO2 CH2 NO2 + R C O R' H2 O R C OH R'(H) CH2 NO2
§二、胺 、分类和命名 R-NH RNH RN RNX 级胺二级胺三级胺季胺盐 (注意与10,2°,30HC醇的区别) Organic chem
Organic Chem §二、胺 一、分类和命名； R—NH2 R2NH R3N R4N+X— 一级胺 二级胺 三级胺 季胺盐 （注意与1○，2○ ，3○ H,C醇的区别）
命名: 简单胺,根据所连烃基命名 (C2H)NNH2-(CHNH2CH3○一N 乙二胺 口二胺 对苯甲胺 CH (CH3)2CH--CH2-N C2Hs-NH—CH3 CH,CH N一甲基—N乙基异丁胺 甲乙胺 比较复杂的胺,把胺基当作取代基烃基作为母体来命名。如: CH CH3 N(C2H CH CH3-CH- CH2-CH-CH3 CH3-CH2-CH-CH-C2Hs CH3-N-CH3OH NH, C2H5 2-胺基-4甲基戊烷2(N 乙胺基)—3—甲基戊烷氢氧化三氧乙胺 Organic Chem
Organic Chem 比较复杂的胺，把胺 基当作取代基烃基作为母体来命名。如： CH3 CH NH2 CH2 CH CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH3 CH C2 H5 N(C2 H5 ) CH3 N CH3 CH3 C2 H5 + OH 2--胺基--4甲基戊烷 2—（N、N—二乙胺基）—3—甲基戊烷 氢氧化三氧乙胺 命名： 简单胺，根据所连烃基命名 (C2 H5 ) 3 N NH2 (CH2 ) 6 NH2 CH3 NH2 乙二胺 己二胺 对苯甲胺 （CH3 ) 2 CH CH2 N CH3 CH2 CH3 C2 H5 NH CH3 N—甲基—N乙基异丁胺 甲乙胺
、胺的物理性质 1、①芳胺毒性大,(吸,食,透0.25mL,严重中毒) β—萘胺,联苯胺——致癌物 ②N_H氢键不如OH的氢键强,bp较醇低。 N上的取代基使NH键减少,2°,3°胺bp,水溶性!。 IR: N-H NH(面内) H(面外) C 一级胺3300-35001590-1650 652-900 1030-1230 (两个峰,光、中)(强) (宽、强) 二级胺3300-3500 700-750 (单峰) (弱) Organic chem
Organic Chem 二、胺的物理性质： 1、①芳胺毒性大，（吸，食，透0.25mL，严重中毒） β—萘胺，联苯胺——致癌物 ②N—H氢键不如O—H的氢键强，b.p较醇低。 N上的取代基使N—H键减少，2○ ，3○胺b.p↓，水溶性↓。 IR： νN—H δN—H(面内) δN—H(面外) ΝC—N 一级胺 3300-3500 1590-1650 652-900 1030-1230 ( 两个峰，光、中） （强） （宽、强） 二级胺 3300-3500 弱 700-750 （单峰） （弱）