第五章络合滴定法 络合滴定法是以络合反应为基础的一种滴定分析 方法。如用AgNO溶液来滴定CN,其反应如下 Agt+2CN"=[Ag(Cn)2l 滴定达到化学计量点时,多加一滴AgNO3溶液 Ag就与Ag(CN)2反应生成白色的AgAg(CN)2l 沉淀,以指示滴定终点的到达。终点反应为 [ Ag(Cn)2I -+Ag+=AglAg(Cn)2I v
1 第五章 络合滴定法 络合滴定法是以络合反应为基础的一种滴定分析 方法。如用AgNO3溶液来滴定CN－，其反应如下： Ag+ + 2CN－= [Ag(CN)2 ]－ 滴定达到化学计量点时，多加一滴AgNO3溶液 Ag+ 就与[Ag(CN)2 ]－反应生成白色的Ag[Ag(CN)2 ] 沉淀，以指示滴定终点的到达。终点反应为 [Ag(CN)2 ]－ + Ag+ = Ag[Ag(CN)2 ]
无机络合剂能用于络合滴定的不多 原因: 1不稳定,不能满足滴定反应的要求: 2有逐级络合现象如:Cd2+与CN络合 ICd(CN)]K1=105.48 Cd(CN)2]K2=10514 ICd(CN2]K3=10456 I Cd(CN)412- K4=10 3.58
2 无机络合剂能用于络合滴定的不多 原因： 1 不稳定，不能满足滴定反应的要求； 2 有逐级络合现象 如：Cd 2+与CN-络合 [Cd(CN)]+ K1=10 5.48 [Cd(CN)2 ] K2=10 5.14 [Cd(CN)3 ] - K3=10 4.56 [Cd(CN)4 ] 2- K4=10 3.58
分析化学中常用的络合物 简单配位络合物(多为无机络合剂 配位体中只含有一个可提供电子对的配位体与中 心原子络合叫做单齿配位络合物 多级络合,各级络合稳定常数差别不大 适用于指示剂、掩蔽剂、显色剂等,不适合作为络合定 剂 汞量法:Hg2++2Ch=HgCl2 氰量法:Ni2+4CN-÷NfCN)42
3 一 分析化学中常用的络合物 1 简单配位络合物（多为无机络合剂) 配位体中只含有一个可提供电子对的配位体与中 心原子络合叫做单齿配位络合物。 多级络合，各级络合稳定常数差别不大。 适用于指示剂、掩蔽剂、显色剂等，不适合作为络合定 剂。 汞量法：Hg 2+ + 2Cl- HgCl2 氰量法：Ni 2+ + 4CN- Ni(CN)4 2- ＄
2螯合物 中心原子与多基配位体形成的络合物。 为环状结构,稳定。以5~6元环最稳定。环越多越稳定。 配位体与中心原子形成1:1络合物 常用做络合滴定剂。 化学分析中重要的整合剂.主要有下列几种类型:
4 2 螯合物 中心原子与多基配位体形成的络合物。 为环状结构，稳定。以5～6元环最稳定。环越多越稳定。 配位体与中心原子形成1:1络合物。 常用做络合滴定剂。 化学分析中重要的整合剂．主要有下列几种类型：
(1)“O0型”螯合剂 例如,酒石酸与AI3的螯合反应: O C-H C-O A CHOH +A3+ CHOH 3 CHOH CHOH O C--OH CoOh
5 (1) “OO型”螯合剂 例如，酒石酸与Al 3+ 的螯合反应：
(2)“NN型”螯合剂 例如,1,10一邻二氮非与Fe2生成下列螯合物: 2+ Fel
6 (2) “NN型”螯合剂 例如，1，10一邻二氮非与Fe 2+生成下列螯合物：
(3)“NO型”螯合剂 例如,8羟基喹啉与A13的螯合反应: +h O Al/3
7 （3）“NO型”螯合剂 例如，8—羟基喹啉与A1 3+的螯合反应：
(4)含硫螯合剂 例如二乙胺基二硫代甲酸钠(铜试剂)与Cu2的螯合反应: S CH SN-C+Cu2+- SNa ChS\ (2F>N… Cu+ Na
8 （4）含硫螯合剂 例如二乙胺基二硫代甲酸钠(铜试剂)与Cu 2+的螯合反应：
3乙二胺四乙酸 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂,能 与许多阳离子形成稳定的螯合物。在化学分析中, 它除了用于络合滴定外,在各种分离和测定方法中, 还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸可以制成结晶固体,其结构式是: (XIIC H H"CH,COO CH一CH2N HOOCHC CHCXH 两个羧酸基上的H转移至N原子上,形成双极离子
9 3 乙二胺四乙酸 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能 与许多阳离子形成稳定的螯合物。在化学分析中， 它除了用于络合滴定外，在各种分离和测定方法中， 还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸可以制成结晶固体，其结构式是： 两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双极离子
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸,用H4Y表示。 由于EDTA酸在水中的溶解度小(22℃时0.02g/100mL 水),故通常把它制成二钠盐.一般简称EDTA,或叫 EDTA二钠盐,用Na2H2Y2H20表示。EDTA二钠盐的 溶解度较大(22℃时,111g/100m水),此溶液的浓度约 为0.3molL1,pH约为44
10 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，用H4Y表示。 由于EDTA酸在水中的溶解度小( 22 ℃时 0.02g/100mL 水），故通常把它制成二钠盐．一般简称EDTA，或叫 EDTA二钠盐，用Na2H2Y·2H20表示。EDTA二钠盐的 溶解度较大(22℃时，11.1g/100 mL水), 此溶液的浓度约 为0．3mol·L-1 ，pH约为4.4