通用化学实验枝术 物质的分离与提纯技术 实验91.紫外-可见分光光度法测苯酚含量 凌育赵主编 3.1实验目的 (1)了解紫外分光摸拟化学实验软件的操作界面及应用； (2)了解紫外可见分光计的基本原理和色谱仪的组成结构： (③)掌握实验模拟绘制吸收曲线及标准曲线的操作方法： 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术 实验91.紫外-可见分光光度法测苯酚含量 凌育赵主编 3.1 实验目的 (1)了解紫外分光模拟化学实验软件的操作界面及应用； (2)了解紫外可见分光计的基本原理和色谱仪的组成结构； (3)掌握实验模拟绘制吸收曲线及标准曲线的操作方法；
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 4.2实验要求 (1)熟悉紫外分光光度计各控制旋钮的用途。 (2)测量苯酚的吸收曲线，确定最大吸收波长。 (3)绘制标准曲线，测定试样中苯酚的含量。 2024年11月18日星期一 上一页 退回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术 4.2 实验要求 (1)熟悉紫外分光光度计各控制旋钮的用途。 (2)测量苯酚的吸收曲线，确定最大吸收波长 。 (3)绘制标准曲线，测定试样中苯酚的含量
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 4.3实验原理 紫外一可见吸收光谱法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry,UV-Vis) 紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 。 波长范围：100-800nm. 1.远紫外光区：100-200nm 2.近紫外光区：200-400nm 3.可见光区：400-800nm 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁；带状光谱。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术 4.3 实验原理
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：。电子、元 电子、n电子。根据分子执道理论，各执道的能级高低次序是： 0<π<n<π*<6 当外层电子吸收紫外或可见梅射后，就从基态向滋发态跃迁。主要有四 种跃迁所需能量△B大小顺序为： O◆=n 2 E 我们通常所说的紫外-可见分光光度法，实际上是指近紫外、可见 (200nm-800nm)分光光度法.所对应的跃迁形式是π→元'和n→元跃迁， 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验枝术 物质的分离与提纯技术 紫外可见吸收光谱 一、分子吸收光谱的形成 1.过程：运动的分子外层电子—吸收外来辐射一产生电子能级跃 迁分子吸收谱。 M+hv→M*i→hy 2.能级组成：除了电子能级(Electron eners9 y level)外，分子吸收能量将伴 随着分子的振动和转动，即同时将发生振动(Vibration)能级和转动 (Roa0m)能级的跃迁！据量子力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化 的或者说将产生非连续谱。因此，分子的能量变化4E为各种形式能量变 化的总和： AE=4E。+4E,+4E, 其中4E最大：1-20e;4E,次之：0.05-1e4E最小：c0.05e 可见，电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大12个数量级， 在发生电子能级跃迁时，伴有振转能级的跃迁，形成所谓的带状光谱。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 不同物质结构不同或者说其分 子能级的能量（各种能级能量总和减 能量间限各异，因此不同物质将选 保性地服收不同议长成能量的外来 福射，这是UT定性分析的基型. 定性分析具体储法是让不同速 长的光通过待测物，经梅测物双收 10 后，测量其对不同液长亮的吸收程 度（吸光度A),以服光度A为纵坐标， 幅射波长为横坐标作图，得到该物 的服收光请或暖收曲线，据股收 由线的特性（蜂强度、位置及数目 0五 研究分子结构， 几种有机化合物的 分子吸收光满图 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 2.几个概念： 生色团(Chromogenesis group）: 分子中含有非键或x健的电子体系，能吸收特征外来辐射时并引起 -π*和x-π跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。 助色团(Auxochromous group）: 含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强 度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为： -F<-CH,<-Br<-OH<-OCH,<-NH,<-NHCH,<-NH(CH,),<-NHC H.-O 红移或蓝移(Redshift or blueshift): 在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长 波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 1)共轭体系的存在一红移 如CH2=CH2的x-x°跃迁，Ama=165200mm: 而1,3-丁二烯 入wm=217nm 2)异构现象：使异构物光谱出现差异。 如CH,CH0含水化合物有两种可能的结构：CH,CHO-H,0及 CH,CH(OH田2；在已烷中，元=290mm,表明有醛基存在，结构为前者 :而在水中，此峰消失，结构为后者。 3)空间异构效应一红移 如CH,I258Hm.CHI,289Hm以，CHⅢ，349nm) 4)取代基：红移或蓝移 取代基为含孤对电子，如-H,、-OH、C1,可使分子红移；取代基 为斥电子基，如-R,-OCOR,则使分子蓝移. 苯环或烯烃上的H被各种取代基取代，多产生红移。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验枝术 物质的分离与提纯技术 5)pH值：红移或蓝移 苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.51m及270两个吸收 带：在碱性溶液中，则分别红移到235m和287mp-π共靶). 6)溶剂效应：红移或蓝移 由-π*跃迁产生的吸收峰，随 溶剂极性增加，基态n电子与溶剂形 成丑键的能力增加，发生蓝移：由 -一济刺枝性增加一。 ππ跃迁产生的吸收峰，随溶剂极 性增加，激发态比基态能量有更多 的下降，发生红移。 随溶剂极性增加，吸收光谱变得 平滑，精细结构消失。 -一溶剂板性增加-+ 中山大学化学学航宝世春 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 二、Lambert-Beer定律 当入射光波长一定时，待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成 正比，即 A=kbc k为比例系数，与溶液性质、温度和入射波长有关。 M当浓度以gL表示时，称k为吸光系数，以a表示，即 A=abc 当浓度以molL表示时，称k为靡尔吸光系数，以表示，即 A=8bc :比a更常用。越大，表示方法的灵敏度越高。e与波长有关，因此 c常以表示。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术