第七章沉淀滴定法考试大纲要求1.掌握：莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围2.熟悉：沉淀滴定法的基本理论；3．了解：沉淀滴定法对沉淀的要求；沉淀滴定法在药学领域的应用。内容提要1.沉淀滴定法的基本内容；沉淀滴定法主要讨论银量法：（1）银量法的基本原理：（2）铬酸钾指示剂法、铁铵钒指示剂法和吸附指示剂的基本内容指示终点的原理、滴定条件和应用范围。【配套练习】一、名词解释1.银量法2.铬酸钾指示剂法3.铁铵钒指示剂法4.吸附指示剂法二、填空题1.法扬司法中吸附指示剂的K,愈大，适用的pH愈，如曙红(pK，=2.0)适用的pH为2．铬酸钾法测定NH,CI中CI-含量时，若pH>7.5会引起的形成，使测定结果偏3．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定CI时，为了防止AgCI沉淀的转化需加入4.法扬司法测定CI时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护一，减少凝聚，增加5.铁铵钒指示剂法既可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。6.铁铵钒指示剂法既可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。效7AgCI在0.01mol/lHCI溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是应起主要作用。若CI-浓度增大到0.5mol/l，则AgCI的溶解度超过纯水中的溶解度，这是效应起主要作用。三、选择题1：若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为（）A. VKsp/ Cmal)B. VKsp-Cmal)Ksp / Cm(L, +1Ksp CnL, +iD.V2.在法扬司法测CI，常加入糊精，其作用是：（）A.掩蔽干扰离子B.防止AgCI凝聚C.防止AgCI沉淀转化D.防止AgCI感光3.铬酸钾指示剂法，如按理论量加入指示剂造成：（A.滴定终点提前B.黄色太深，终点推迟C.滴定误差最小D.无法确定终点24.下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是：（C.SCND.IA. CIB. Ag5.Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为：（）A.AgI的溶解度太小B.AgI的吸附能力太强C.AgI的沉淀速度太慢D.没有合适的指示剂6.用Mohr法测定CI，控制pH=4.0，其滴定终点将：（）。刚好等于化学计量点7.AgNO滴定液应贮存于：（）A.白色容量瓶B.棕色试剂瓶C.白色试剂瓶D.棕色滴定管
第七章 沉淀滴定法 考试大纲要求 1．掌握：莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围； 2．熟悉：沉淀滴定法的基本理论； 3．了解：沉淀滴定法对沉淀的要求；沉淀滴定法在药学领域的应用。 内容提要 1．沉淀滴定法的基本内容； 沉淀滴定法主要讨论银量法：（1）银量法的基本原理；（2）铬酸钾指示剂法、铁铵钒指示 剂法和吸附指示剂的基本内容指示终点的原理、滴定条件和应用范围。 【配套练习】 一、名词解释 1．银量法 2．铬酸钾指示剂法 3．铁铵钒指示剂法 4．吸附指示剂法 二、填空题 1．法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈 ，如曙红(pKa =2.0)适用的pH为 。 2．铬酸钾法测定NH Cl中Cl 含量时，若pH>7.5会引起 的形成，使测定结果偏 。 3．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定 时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入 。 4．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚， 增加 。 5．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定 离子，又可间接用于测定各种 离子。 6．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定 离子，又可间接用于测定各种 离子。 7．AgCl在0.01 mol/l HCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效 应起主要作用。若 Cl- 浓度增大到 0.5 mol/l ，则 AgCl 的溶解度超过纯水中的溶解度，这是 效应起主要作用。 三、 选择题 1．若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式 为: （ ） A. B. C. D. 2．在法扬司法测Cl ，常加入糊精，其作用是: （ ） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 3．铬酸钾指示剂法，如按理论量加入指示剂造成：（ ） A. 滴定终点提前 B. 黄色太深，终点推迟 C. 滴定误差最小 D. 无法确定终点 4.下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是：（ ） A. Cl- B. Ag + C. SCN- D.I - 5.Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为: （ ） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 6．用Mohr法测定Cl-，控制pH=4.0，其滴定终点将：（ ）。 刚好等于化学计量点 7．AgNO3滴定液应贮存于: （ ） A．白色容量瓶 B．棕色试剂瓶 C．白色试剂瓶 D．棕色滴定管 4 - -
8.铬酸钾指示剂法测定NaCI含量时，其滴定终点的现象是：（）A.黄色沉淀B.绿色沉淀C.淡紫色沉淀D.浅的砖红色沉淀9.AgCI比Ag2CrO4先沉淀的原因是：（）A.AgC1颗粒比Ag2CrO4小B.AgCl溶度积比Ag,CrO4小C.AgCl溶解度比Ag2CrO4小D.AgCI溶解度比Ag2CrO4大)10.吸附指示剂法使用的滴定液为：(D.AgNO3A.NHSCNB.KSCNC. K,Cr04)11.铁铵矾指示剂法测定下列哪一种离子时，应防止沉淀转化：（c.1A.AgB. CID.Br12银量法分类的依据是（）不同。A.滴定液C.指示剂D.分析对象B.生成的沉淀四、计算题1.称取NaCI基准试剂0.1773g，溶解后加入30.00mLAgNO，标准溶液，过量的Ag需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO,和NH,SCN溶液的浓度各为多少？（已知Mmcl=58.44）2．用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的Cl，在AgCI沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO,溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+j=0.015mol/L。当观察到明显的终点J=6.0×10一°mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知时，（[FeSCNKa(g)=1.8x10-0,Ka(Agm=11x10-，KFeSCN=200)参考答案一、名词解释1.银量法：利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法成为银量法。2.铬酸钾指示剂法：以铬酸钾（K,CrO4）为指示剂的银量法。3.铁铵钒指示剂法：以铁铵矾（NH4Fe(SO4)212HzO）为指示剂的银量法。本法分为直接滴定法和返滴定法。4.吸附指示剂法：以吸附剂为指示剂的银量法。二、填空题1.低，≥2.02．Ag(NH3)2：高3.硝基苯5.胶体；吸附6.Ag：卤素7.同离子；配位三、选择题1.B:2.B;3.B:4.A;5.B:6.C:7B;8.D;9.D:10.D:11.B:12.C;四、计算题V=3.20×20.00=3.05(mL)21.001．解：过量AgNO,的体积0.1773= 0.1126(mo1/L)C,(3003.05)108.440.1126×20.00 = CNH SCN×21.00CNHSCN = 0.1072(mol/L)
8. 铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的现象是: （ ） A．黄色沉淀 B．绿色沉淀 C．淡紫色沉淀 D．浅的砖红色沉淀 9．AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原因是: （ ） A. AgCl颗粒比Ag2 CrO4小 B. AgCl溶度积比Ag2 CrO4小 C. AgCl溶解度比Ag2 CrO4小 D. AgCl溶解度比Ag2 CrO4大 10.吸附指示剂法使用的滴定液为：（ ） A. NH4 SCN B. KSCN C. K 2 CrO4 D.AgNO3 11.铁铵矾指示剂法测定下列哪一种离子时，应防止沉淀转化：（ ） A. Ag+ B. Cl- C.I - D.Br- 12银量法分类的依据是（ ）不同。 A. 滴定液 B. 生成的沉淀 C.指示剂 D.分析对象 四、计算题 1．称取NaCl基准试剂0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液，过量的 Ag + 需要3.20 mLNH4 SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO3标准溶液与21.00 mL NH4 SCN标准溶液能完 全作用，计算AgNO3和NH4 SCN溶液的浓度各为多少？ （已知 ） 2．用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl－，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN标准溶液回 滴过量的0.1 mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+]=0.015 mol/L。当观察到明显的终点 时，（[FeSCN2+]=6.0×10－6 mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知 ， ，KFeSCN = 200） 参考答案 一、名词解释 1．银量法：利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法成为银量法。 2．铬酸钾指示剂法：以铬酸钾（K2 CrO4）为指示剂的银量法。 3．铁铵钒指示剂法：以铁铵矾（NH4 Fe(SO4 )2 ·12H2O）为指示剂的银量法。本法分为直接滴定 法和返滴定法。 4．吸附指示剂法：以吸附剂为指示剂的银量法。 二、填空题 1．低，≥2.0 2． Ag(NH ) ；高 3．硝基苯 5．胶体；吸附 6．Ag +；卤素 7．同离子；配位 三、选择题 1.B；2.B；3.B；4.A；5.B；6.C；7.B；8.D；9.D；10.D；11.B；12.C； 四、计算题 1．解：过量AgNO3的体积 3 2 +
KaplAgcl)1.8×10-10[1] =1641.1×10-12KplAeschn)[SCN]2.解：[FesCN?+]=Krsch = 200[Fe* J[SCN-]6.0×10-6[SCN]-=2.0×10(mol / L)0.015×200[C1- ]=164×2.0×10- = 3.28 ×10-4 ((mol / L)设多消耗KSCN的体积为VmL，则V=3.28×10*×70= 0.23 (mL)[C1-]× 70=0.1×V0.1
2. 解： 设多消耗KSCN的体积为VmL，则