第六章配位滴定法考试大纲要求1.掌握EDTA的性质和与金属离子配位反应的特点：金属指示剂的变色原理、具备条件和常用金属指示剂：EDTA滴定液的配制和标定：2.熟悉影响配位反应平衡的因素；配位滴定酸度条件的选择及配位滴定法在药物分析中的应用；3.了解副反应和副反应系数及条件稳定常数的意义。内容提要1．配合平衡，配位滴定曲线。2.EDTA及其配合物；3.金属指示剂；4.标准溶液的配制和标定；5配位的滴定误差；6.配位滴定中酸度的选择与提高滴定的选择性；7.配位的滴定方式。【配套练习】、填空题1.配位滴定法中使用的最多的氨羧配位剂是才能与金属离子直接生成稳定的配合物。2.在EDTA七种形式中，只有3.一般情况下EDTA与大多数金属离子反应的配位比都是0和4：影响配位滴定突跃的主要因素是5.EDTA与金属离子配位化合物的稳定性受酸效应、效应、辅助配位效应和效应等外界条件影响。6.直接法配位滴定过程中，滴定终点前溶液所呈现的颜色是，终点时的颜色是表示。7.酸效应随溶液的酸度的增大而酸效应的大小用或8.通常将作为判断配位滴定法能否进行准确滴定的条件。二、选择题1.准确滴定单一金属离子的条件是：（）A. IgcMK'My≥8B. IgcMKMy≥8C. 1gcMK'My26D. 1gCMKMy≥62，在配位滴定中，直接滴定法的条件包括：（）A. IgcK'MY≤8B.溶液中无干扰离子C.有变色敏锐无封闭作用的指示剂D.反应在酸性溶液中进行213.EDTA滴定Zn2时，加入NH-NHCI可：（）止扰防干AB.控制溶液的pH值C.使金属离子指示剂变色更敏锐D.加大反应速度)4.配位滴定终点所呈现的颜色是：（A游离金属指示剂的颜色B.EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C.金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D.上述A与C的混合色5.在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是：（A：酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B.酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C.pH值愈大，酸效应系数愈大D.酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大2+-+、Mg2+干扰最简便的方法是：（）6．以配位滴定法测定Pb时，消除CaA：配位掩蔽法B.控制酸度法C：沉淀分离法D.解蔽法
第六章 配位滴定法 考试大纲要求 1．掌握EDTA的性质和与金属离子配位反应的特点；金属指示剂的变色原理、具备条件和常用金 属指示剂；EDTA滴定液的配制和标定； 2．熟悉影响配位反应平衡的因素；配位滴定酸度条件的选择及配位滴定法在药物分析中的应 用； 3．了解副反应和副反应系数及条件稳定常数的意义。 内容提要 1．配合平衡，配位滴定曲线。 2．EDTA及其配合物； 3．金属指示剂； 4．标准溶液的配制和标定； 5．配位的滴定误差； 6．配位滴定中酸度的选择与提高滴定的选择性； 7．配位的滴定方式。 【配套练习】 一、填空题 1．配位滴定法中使用的最多的氨羧配位剂是_。 2．在EDTA七种形式中，只有_才能与金属离子直接生成稳定的配合物。 3．一般情况下EDTA与大多数金属离子反应的配位比都是_。 4．影响配位滴定突跃的主要因素是_和_。 5．EDTA与金属离子配位化合物的稳定性受酸效应、_效应、辅助配位效应和 _效应等外界条件影响。 6．直接法配位滴定过程中，滴定终点前溶液所呈现的颜色是_，终点时的颜色是 _。 7．酸效应随溶液的酸度的增大而_，酸效应的大小用_表示。 8.通常将_或_作为判断配位滴定法能否进行准确滴定的条件。 二、选择题 1．准确滴定单一金属离子的条件是：（ ） A．lgcM K′MY≥8 B．lgcM KMY≥8 C．lgcM K′MY≥6 D．lgcM KMY≥6 2．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括：（ ） A．lgcK'MY ≤ 8 B．溶液中无干扰离子 C．有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D．反应在酸性溶液中 进行 3．EDTA 滴定 Zn 2+ 时，加入 NH3 -NH4 Cl可：（ ） A ． 防 止 干 扰 B．控制溶液的pH 值 C．使金属离子指示剂变色更敏锐 D．加大反应速度 4．配位滴定终点所呈现的颜色是：（ ） A．游离金属指示剂的颜色 B．EDTA与 待测金属离子形成配合物的颜色 C．金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D．上述A与C的混合色 5．在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是：（ ） A．酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B．酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C．pH值愈大，酸效应系数愈大 D．酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 6．以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是：（ ） A ． 配 位 掩 蔽 法 B ． 控 制 酸 度 法 C ． 沉 淀 分 离 法 D．解蔽法
)7.EDTA的有效浓度[Y与酸度有关，它随着溶液pH值增大而：(A.增大B.减小C.不变D.先增大后减小）的缓8.EDTA法测定水的总硬度是在pH=（）的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH（冲溶液中进行。A.4-5;12-13B. 6-7;12-13C.8-10:12-13D.12-13;10-112()时，应采用的方法是：9.用EDTA测定SO4B.间接滴定C.返滴定A.I直接滴定D.连续滴定)(10.产生金属指示剂的僵化现象是因为：B.MIn溶解度小D.A，指示剂不稳定C. K'MInK'MY)11.产生金属指示剂的封闭现象是因为：B.MIn溶解度小D.A.指示剂不稳定C. K'MInK'MY)。12.配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（B.显色剂C.配位剂A：掩蔽剂D.弱酸弱碱13.使MY稳定性增加的副反应有：（）A.酸效应B.共存离子效应C.水解效应D.混合配位效应3+3+2+2+3+3-2+14：在FeAI、Ca、Mg混合溶液中,用EDTA测定Fe、AI的含量时,为了消除CaMg"的干扰最简便的方法是：（）A.沉淀分离法B.控制酸度法C.配位掩蔽法D.溶剂萃取法15.水硬度的单位是以Ca0为基准物质确定的，10为1L水中含有（)A.1gCaOB. 0.1gCaOC.0.01gCa0D.0.001gCao16.配位滴定中，使用金属指示剂二甲酚橙，要求溶液的酸度条件是（）A.pH=6.3~11.6B.pH=6.0C. pH>6.0D. pH<6.017.用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求：（）6D. K'MYY (H) ≥106K'My≥10°CM K-MY≥10°C.A.B. CMK'MY≤10°配位滴定中加入缓冲溶液的原因是：18.AEDTA配位能力与酸度有关B.金属指示剂有其使用的酸度范围C.EDTA与金属离子反应过程中会释放出HD.K'My会随酸度改变而改变2119.测定水中钙硬度时，Mg的于扰用的是（）消除的。A：控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法三、综合题1.EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？2试比较酸碱滴定和配位滴定，说明它们的相同点和不同点？3.使用金属指示剂过程中存在的问题？4.用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl，）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250ml，吸取25.00ml，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024molL-EDTA标准溶液滴定，用去17.61ml。试计算试样中含ZnCl,的质量分数？
7．EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而：（ ） A．增大 B．减小 C．不变 D．先增大后减小 8．EDTA法测定水的总硬度是在pH=（ ）的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝（ ）的缓 冲溶液中进行。 A．4-5；12-13 B．6-7；12-13 C．8-10；12-13 D．12-13；10-11 9．用EDTA测定SO4 2-时，应采用的方法是：（ ） A ． 直 接 滴 定 B ． 间 接 滴 定 C ． 返 滴 定 D．连续滴定 10．产生金属指示剂的僵化现象是因为：（ ） A．指示剂不稳定 B．MIn溶解度小 C．KˊMIn KˊMY 11．产生金属指示剂的封闭现象是因为：（ ） A．指示剂不稳定 B．MIn溶解度小 C．KˊMIn KˊMY 12．配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种（ ）。 A．掩蔽剂 B．显色剂 C．配位剂 D．弱酸弱碱 13．使MY稳定性增加的副反应有: （ ） A. 酸效应 B. 共存离子效应 C. 水解效应 D. 混合配位效应 14．在Fe 3+、Al3+、Ca2+、Mg 2+混合溶液中,用EDTA测定Fe 3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、 Mg 2+的干扰,最简便的方法是: （ ） A. 沉淀分离法 B. 控制酸度法 C. 配位掩蔽法 D. 溶剂萃取法 15．水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有（ ）。 A．1gCaO B．0.1gCaO C．0.01gCaO D．0.001gCaO 16．配位滴定中，使用金属指示剂二甲酚橙，要求溶液的酸度条件是: （ ） A．pH=6.3~11.6 B．pH=6.0 C．pH>6.0 D．pH<6.0 17．用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求: （ ） A．CM KˊMY≥106 B．CM KˊMY≤106 C． KˊMY≥106 D．KˊMYαY (H) ≥106 18．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是: （ ） A．EDTA配位能力与酸度有关 B．金属指示剂有其使用的酸度范围 C．EDTA与金属离子反应过程中会释放出H + D．KˊMY会随酸度改变而改变 19．测定水中钙硬度时，Mg2+的干扰用的是（ ）消除的。 A．控制酸度法 B．配位掩蔽法 C．氧化还原掩蔽 法 D．沉淀掩蔽法 三、综合题 1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？ 2．试比较酸碱滴定和配位滴定，说明它们的相同点和不同点？ 3．使用金属指示剂过程中存在的问题? 4. 用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250ml，吸 取25.00ml，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去 17.61ml。试计算试样中含ZnCl2的质量分数？
参考答案一、填空题1.EDTA;X2. [Y];3.1:1;4.配合物MY的条件稳定常数K"MY：被测金属离子浓度c（M）；5．同离子效应；盐效应；6.金属指示剂与被测金属离子形成的配合物：游离金属指示剂；7.增大：酸效应系数：8. 1gcMK'MY≥6; lgK'MY≥8;二、选择题1.C;2.B:3.B;4.A;5.B;6.B7.A;8.C;9.C:10.B;11.D;12.C13.D;14.B;15C;16.D,17.A18.C;19.B三、综合题1.答：（1）EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。（2）：EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。（3）.生成的配合物易溶于水。（4）EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点：EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。（5）.配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。2.答：相同点：（1）.都属于滴定分析法；（2）：反应均可以定量完成；（3）.反应速率较快；（4），以指示剂确定终点：（5）滴定方式相同。不同点：（1）酸碱滴定以酸碱反应为基础，配位滴定以配位反应为基础：（2）所用标准溶液不同：（3）所用指示剂不同：（4）酸效应不同：（5）.测定对象不同。3.答：（1）.指示剂的封闭现象；（2），指示剂的僵化现象；（3），指示剂的氧化变质现象4.解：cV×10-3×M 2nCh*23%%0.01024×17.61x10×136.3x100%=nCli=×100%=98.31%m,0.2500
参考答案 一、填空题 1．EDTA； 2．[Y4-]； 3．1∶1； 4．配合物MY的条件稳定常数KˊMY；被测金属离子浓度c（M）; 5．同离子效应；盐效应； 6．金属指示剂与被测金属离子形成的配合物；游离金属指示剂； 7．增大；酸效应系数； 8． lgcMK′MY≥6；lgK′MY≥8； 二、选择题 1. C；2. B；3. B；4. A；5. B；6. B；7. A；8. C；9. C；10. B；11. D；12. C；13. D；14. B；15. C；16. D; 17. A；18. C; 19. B; 三、综合题 1．答：（1）. EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。 （2）. EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。 （3）.生成的配合物易溶于水。 （4）. EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属 离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。 （5）.配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响 配合物的稳定性。 2．答：相同点： （1）. 都属于滴定分析法；（2）. 反应均可以定量完成；（3）. 反应速率较快；（4）. 以指 示剂确定终点；（5）. 滴定方式相同。 不同点：（1）.酸碱滴定以酸碱反应为基础，配位滴定以配位反应为基础；（2）.所用标准溶 液不同；（3）.所用指示剂不同；（4）.酸效应不同；（5）.测定对象不同。 3．答：（1）.指示剂的封闭现象；（2）. 指示剂的僵化现象；（3）. 指示剂的氧化变质现象 4．解：