
第四章酸碱滴定法考试大纲要求1.掌握常用几种滴定分析方法的原理与应用范围:2.掌握常用几种滴定分析方法的条件;3.掌握常用几种滴定分析方法指示剂的选择4.了解滴定突跃与滴定突跃范围的概念5.熟悉条件电位、条件平衡常数、酸效应系数、最低pH、最佳酸度条件的计算。内容提要1.酸碱指示剂变色原理和变色范围极其影响因素,常用酸碱指示剂及混合指示剂;2.强酸(碱)、一元弱酸(碱)、多元酸(碱)的滴定曲线特征,影响其滴定突跃范围的因素及指示剂的选择;3.一元弱酸(碱)、多元酸(碱)准确滴定可行性的判断;4:强酸(碱)一元弱酸(碱)滴定终点误差的计算:5.酸碱标准溶液的配置与标定;6.非水溶液中酸碱滴定法基本原理:溶剂的分类,溶剂的性质(离解性、酸碱性、极性、均化效应和区分效应),溶剂的选择:7.非水溶液中酸的滴定和碱的滴定。【配套习题】一、名词解释1.滴定突跃2.均化效应3.区分效应4.质子溶剂5.缓冲溶液6.混合溶剂7.质子自递反应8.情性溶剂二、填空题1.酸碱指示剂的选择原则是2.某人用HCI标准溶液来标定含CO3的NaOH溶液(以甲基橙作指示剂),然后用NaOH溶液去测定某试样中HAc,得到的W(HAc)将会。又若用以测定HCI-NH4CI溶液中的W(HCI),其结果会。(填偏高、偏低或无影响)3.用0.20molLNaOH溶液滴定0.10mol-LH,SO4和0.10molLH,PO4的混合溶液时在滴定曲线上,可以出现个突跃范围。4.用双指示剂法(酚酞、甲基橙)测定混合碱样时,设酚酞变色时消耗HCI的体积为V,甲基橙变色时,消耗HCI的体积为Vs,则:(1)V,>0,V2=0时,为(2)V,=0,Vz>0时,为(3)Vi=V2=0时,为—(4)V>V2>0时,为—(5)V2>V>0时,为5.用NaOH滴定HAc,以下几种情况下造成的误差属于哪一类?(1)选酚酰为指示剂滴定至pH=9.0(2)选酚为指示剂,确定终点颜色时稍有出入(3)选甲基橙为指示剂滴定至pH=4.4(4)碱式滴定管中气泡未赶出三、选择题1.酸碱指示剂一般属于:()
第四章 酸碱滴定法 考试大纲要求 1.掌握常用几种滴定分析方法的原理与应用范围; 2.掌握常用几种滴定分析方法的条件; 3.掌握常用几种滴定分析方法指示剂的选择; 4.了解滴定突跃与滴定突跃范围的概念; 5.熟悉条件电位、条件平衡常数、酸效应系数、最低pH、最佳酸度条件的计算。 内容提要 1.酸碱指示剂变色原理和变色范围极其影响因素,常用酸碱指示剂及混合指示剂; 2.强酸(碱)、一元弱酸(碱)、多元酸(碱)的滴定曲线特征,影响其滴定突跃范围的因素 及指示剂的选择; 3.一元弱酸(碱)、多元酸(碱)准确滴定可行性的判断; 4.强酸(碱)、一元弱酸(碱)滴定终点误差的计算; 5.酸碱标准溶液的配置与标定; 6.非水溶液中酸碱滴定法基本原理:溶剂的分类,溶剂的性质(离解性、酸碱性、极性、均化 效应和区分效应),溶剂的选择; 7.非水溶液中酸的滴定和碱的滴定。 【配套习题】 一、名词解释 1. 滴定突跃 2.均化效应 3.区分效应 4.质子溶剂 5.缓冲溶液 6. 混合溶剂 7.质子自递反应 8.惰性溶剂 二、填空题 1.酸碱指示剂的选择原则是 。 2.某人用HCl标准溶液来标定含CO3 2-的NaOH溶液(以甲基橙作指示剂),然后用NaOH溶液去测 定某试样中HAc, 得到的w(HAc)将会_。又若用以测定HCl-NH4 Cl溶液中的w(HCl),其结果会 _。(填偏高、偏低或无影响) 3.用0.20 mol· L- 1NaOH溶液滴定0.10 mol· L- 1 H2 SO4和0.10 mol· L- 1 H3 PO4的混合溶液时 在滴定曲线上,可以出现 个突跃范围。 4.用双指示剂法(酚酞、甲基橙)测定混合碱样时,设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基 橙变色时,消耗HCl的体积为V2,则: (1)V1 >0, V2 =0时,为 (2)V1 =0, V2 >0时,为 (3)V1 = V2 =0时,为 (4)V1 > V2 >0时,为 (5)V2 > V1 >0时,为 5.用NaOH滴定HAc,以下几种情况下造成的误差属于哪一类? (1)选酚酞为指示剂滴定至pH=9.0_ (2)选酚酞为指示剂,确定终点颜色时稍有出入_ (3)选甲基橙为指示剂滴定至pH=4.4_ (4)碱式滴定管中气泡未赶出_ 三、选择题 1.酸碱指示剂一般属于:( )

B.有机物A.无机物C.有机酸D.有机弱酸或弱碱2.导致酸碱指示剂发生颜色变化的外因条件是:()A:溶液的温度B.溶液的湿度C.溶液的电离度D.溶液的酸碱度3.标定HCI滴定液的基准物质是:()A. NaOHB.Na2CO3C.HAcD. NH,H,O4.标定NaOH溶液的基准物质是:()A.HAcB.NaCO3C. KHCgH404D. NHH,O)5用氢氧化钠滴定液滴定HAc选择的指示剂是:(A.石蕊B.甲基橙C.酚酸D.甲基红6.以甲基橙为指示剂,用盐酸滴定液滴定NazCO3,滴至溶液从黄色变到橙色,即为终点,此时HCI与Na,CO,反应的物质的量之比为:()A.2:1B.1:2C.1:1D.3:17.HCI滴定液滴定NH3.H,O,应选择的指示剂是:(B.酚酞A.甲基橙C.百里酚酸D.中性红()8.强酸强碱滴定类型,其化学计量点的酸碱性是:A.B.C.D.强酸性pH7pH= 79.强酸滴定弱碱,化学计量点酸碱性是:(B.D.强酸性A. pH7C. pH=7)10强碱滴定弱酸,化学计量点的酸碱性是:(B. pH>7D.强酸性A. pH<7C. pH=711.非水碱量法常用的溶剂是:()A.冰醋酸B.无水乙醇C.醋酐D.稀醋酸12.非水碱量法常用的滴定液是:()A.盐酸B高氯酸C.醋酐D.冰醋酸13.OH的共轭酸是:()2.C. H,OA. HD.OB.H,O14. HPO4的共轭碱是:()3-D. OHA.H,Po4B. H,PO4C. PO415.在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是:()A. K,Kb=11B.KaKb=KwC. K,/Kb=KwD. K,/K,=K16.欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择:()B.氨水(pKp=4.74)A.一氯乙酸(pK=2.86)D.甲酸(pK=3.74)C.六次甲基四胺(pKh=8.85)四、综合题1.某学生按如下步骤配制NaOH标准溶液,请指出其错误并加以改正。准确称取分析纯NaOH2.000g,溶于水中,为除去其中CO,加热煮沸,冷却后定容并保存于500mL容量瓶中备用。2.当下列溶液各加水稀释10倍时,其pH值有何变化?计算变化前后的pH值。(1)0.1mol/LHCl;(2)0.1mol/LNaOH;(3)0.1mol/LHAc;(4)0.1mol/LNH,H,0+0.1mol/LNH4Cl
A.无机物 B.有机物 C.有机酸 D.有机弱酸或弱碱 2.导致酸碱指示剂发生颜色变化的外因条件是:( ) A.溶液的温度 B.溶液的湿度 C.溶液的电离度 D.溶液的酸碱度 3.标定HCl滴定液的基准物质是:( ) A.NaOH B.Na2 CO3 C.HAc D.NH3H2O 4.标定NaOH溶液的基准物质是:( ) A.HAc B.Na2 CO3 C.KHC8H4O4 D.NH3H2O 5.用氢氧化钠滴定液滴定HAc选择的指示剂是:( ) A . 石 蕊 B . 甲 基 橙 C . 酚 酞 D.甲基红 6.以甲基橙为指示剂,用盐酸滴定液滴定Na2CO3,滴至溶液从黄色变到橙色,即为终点,此时 HCl与Na2 CO3反应的物质的量之比为:( ) A.2:1 B.1:2 C.1:1 D.3:1 7.HCl滴定液滴定NH3 . H2O,应选择的指示剂是:( ) A . 甲 基 橙 B . 酚 酞 C . 百 里 酚 酞 D.中性红 8.强酸强碱滴定类型,其化学计量点的酸碱性是:( ) A. pH<7 B. pH>7 C. pH = 7 D. 强酸性 9.强酸滴定弱碱,化学计量点酸碱性是:( ) A.pH<7 B.pH>7 C.pH=7 D.强酸性 10.强碱滴定弱酸,化学计量点的酸碱性是:( ) A.pH<7 B.pH>7 C.pH=7 D.强酸性 11.非水碱量法常用的溶剂是:( ) A . 冰 醋 酸 B . 无 水 乙 醇 C . 醋 酐 D.稀醋酸 12.非水碱量法常用的滴定液是:( ) A . 盐 酸 B . 高 氯 酸 C . 醋 酐 D.冰醋酸 13.OH-的共轭酸是:( ) A.H + B.H2O C.H3 O + D.O 2- 14.HPO4 2-的共轭碱是:( ) A.H2 PO4- B.H3 PO4 C.PO4 3- D.OH- 15. 在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是:( ) A.Ka ·Kb =1 B.Ka ·Kb =K w C.Ka /Kb =K w D.Kb /Ka =K w 16.欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择:( ) A.一氯乙酸(pKa = 2.86) B.氨水(pKb = 4.74) C.六次甲基四胺(pKb = 8.85) D.甲酸(pKa = 3.74) 四、综合题 1.某学生按如下步骤配制NaOH标准溶液,请指出其错误并加以改正。 准确称取分析纯NaOH 2.000g,溶于水中,为除去其中CO2加热煮沸,冷却后定容并保存于 500mL容量瓶中备用。 2.当下列溶液各加水稀释10倍时,其pH值有何变化?计算变化前后的pH值。 (1)0.1mol/L HCl;(2)0.1mol/L NaOH;(3)0.1mol/L HAc;(4)0.1mol/L NH3H2 0+ 0.1mol/L NH4 Cl

3.配制高氯酸冰醋酸溶液(0.05000mol/L)1000ml,需用70%HCIO42ml,所用的冰醋酸含量为99.8%,相对密度1.05,应加含量为98%,相对密度1.087的醋酐多少毫升,才能完全除去其中的水分?参考答案一、名词解释1.滴定突跃:化学计量点前后0.1%的变化引起pH急剧变化的现象2.均化效应:指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平。3.区分效应:指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平。4.质子溶剂:能给出质子或接受质子的溶剂。5.缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱,或由弱碱及其共轭酸所组成的具有一定PH范围缓冲能力的溶液。6.混合溶剂:质子溶剂和情性溶剂混合的溶剂。7.质子自递反应:溶剂分子间产生质子相互转移的反应称为质子自递反应。8.情性溶剂:当溶质的酸和碱在溶剂中起反应时,溶剂分子不参与反应的溶剂称为情性溶剂二、填空题1.理论变色范围部分或全部的位于突越范围内2.偏高;无影响3.24, NaOH; NaHCO3: NaCO3: NaOH+Na2CO3: NaHCO3 +Na2CO3(1)V>0,V2=0时,为(2)V,=0,V2>0时,为—(3)Vi=V2时,为—(4)V>V2>0时,为(5)V2>V>0时,为—5.系统误差:随机误差:过失;过失三、选择题1.D;2.D:3.B;4.D;5.D;6.C;7.A8.C9.A;10.B;11.A;12.B;13.B:14.C15.B:16.B;四、综合题1.答:(1)NaOH试剂中会含有水分及CO3-,其标准溶液须采用间接法配制,因此不必准确称量,亦不必定容至500mL,而是在台秤上约称取2gNaOH,最后定容亦是约500ml;(2)加热煮沸是为除去其中CO2,然而在碱性中是以CO3"存在,加热不会除去,应当先将水煮沸冷却除去CO,后加入饱和的NaOH液(此时Na,CO,不溶于其中);(3)碱液不能保持在容量瓶中,否则碱腐蚀,瓶塞会打不开,应置于具橡皮塞的试剂瓶中。2.解:(1)0.1mol/LHCl:强酸,pH=-1g0.10=1.00稀释后:pH=—lg0.01=2.00(2)0.1mol/LNaOH:强碱,pOH=-lg0.10=1.00pH=13.00稀释后:pOH=-1g0.01=2.00pH=12.00(3)0.1mol/LHAc:弱酸[H*]=/cK=/0.10×1.7×10- =1.3×10-3pH=2.88稀释后:[H*]=/cK。=0.010×1.7×10-=4.1×10+pH=3.38(4)0.1mol/LNHgH20+0.1mol/LNH4Cl:缓冲体系
3.配制高氯酸冰醋酸溶液(0.05000mol/L)1000ml,需用70% HClO4 2 ml,所用的冰醋酸含量 为99.8%,相对密度1.05,应加含量为98%,相对密度1.087的醋酐多少毫升,才能完全除去其中的水 分? 参考答案 一、名词解释 1. 滴定突跃:化学计量点前后0.1% 的变化引起pH急剧变化的现象 2.均化效应:指当不同的酸或碱在同一溶剂中显示相同的酸碱强度水平。 3.区分效应:指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平。 4.质子溶剂:能给出质子或接受质子的溶剂。 5.缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱,或由弱碱及其共轭酸所组成的具有一定PH范围缓冲能力的溶 液。 6. 混合溶剂:质子溶剂和惰性溶剂混合的溶剂。 7.质子自递反应:溶剂分子间产生质子相互转移的反应称为质子自递反应。 8.惰性溶剂:当溶质的酸和碱在溶剂中起反应时,溶剂分子不参与反应的溶剂称为惰性溶剂。 二、填空题 1.理论变色范围部分或全部的位于突越范围内 2.偏高;无影响 3.2 4. NaOH;NaHCO3;Na2 CO3;NaOH + Na2 CO3;NaHCO3 + Na2 CO3 (1)V1 >0, V2 =0时,为 (2)V1 =0, V2 >0时,为 (3)V1 = V2时,为 (4)V1 > V2 >0时,为 (5)V2 > V1 >0时,为 5. 系统误差;随机误差;过失;过失 三、选择题 1.D;2.D;3.B;4.D;5.D;6.C;7.A;8.C;9.A;10.B;11.A;12.B;13. B;14.C; 15.B;16.B; 四、综合题 1.答:(1)NaOH试剂中会含有水分及CO3 2-,其标准溶液须采用间接法配制,因此不必准确 称量,亦不必定容至500mL,而是在台秤上约称取2g NaOH,最后定容亦是约500ml; (2)加热煮沸是为除去其中CO2,然而在碱性中是以CO3 2-存在,加热不会除去,应当 先将水煮沸冷却除去CO2后加入饱和的NaOH液(此时Na2 CO3不溶于其中); (3)碱液不能保持在容量瓶中,否则碱腐蚀,瓶塞会打不开,应置于具橡皮塞的试剂瓶 中。 2.解: (1)0.1mol/L HCl: 强酸,pH=-lg0.10=1.00 稀释后:pH=-lg0.01=2.00 (2)0.1mol/L NaOH: 强碱, pOH=-lg0.10=1.00 pH=13.00 稀释后:pOH=-lg0.01=2.00 pH=12.00 (3)0.1mol/L HAc:弱酸 pH=2.88 稀释后: pH=3.38 (4)0.1mol/L NH3H2 0+0.1mol/L NH4Cl:缓冲体系

[NH,]0.1=9.25+lg=9.25pH =pK.+lg[NH,]0.1稀释后:0.01[NH.]1=9.25+lgpH =pK,+lg= 9.25[NH]0.013.角解:除去HCIO中的水所需酸酐:102.09×4.2×30%×1.75=11.72(ml)W=18.02×1.087×98%除去冰醋酸中的水所需酸酐:102.09×1000×0.2%×1.05=11.16(ml)V2 =18.02×1.087×98%V=V,+V,=11.72+11.16=22.88 (ml)
稀释后: 3.解:除去HClO4中的水所需酸酐: 除去冰醋酸中的水所需酸酐: V= V1 + V2 =11.72+11.16=22.88(ml)