有机物红外光谱的测绘及结构分析一、实验目的1、掌握液膜法制备液体样品的方法；2、掌握溴化钾压片法制备固体样品的方法；3、学习并掌握IR-408型和IR-435型红外光谱仪的使用方法4、初步学会对红外吸收光谱图的解析。二、方法原理物质分子中的各种不同基团，在有选择地吸收不同频率的红外辐射后，发生振动能级之间的跃迁，形成各自独特的红外吸收光谱。据此可对物质进行定性、定量分析。特别是对化合物结构的鉴定，应用更为广泛。基团的振动频率和吸收强度与组成基团的原子质量、化学键类型及分子的几何构型等有关。因此根据红外吸收光谱的峰位置、峰强度、峰形状和峰的数目，可以判断物质中可能存在的某些官能团，进而推断未知物的结构。如果分子比较复杂，还需结合紫外光谱、核磁共振谱以及质谱等手段作综合判断。最后可通过与未知样品相同测定条件下得到的标准样品的谱图或已发表的标准谱图（如Sadtler红外光谱图等）进行比较分析，做出进一步的证实。如找不到标准样品或标准谱图，则可根据所推测的某些官能团，用制备模型化合物的方法来核实。乙酰乙酸乙酯有酮式及烯醇式互变异构：CH3-C-CH2-C-O-C2HsCH3—C=CH-C-OC2H5I111/0OH......O在红外光谱上能够看出各异构体的吸收带。三、试剂和仪器仪器Equinox55型傅立叶变换红外光谱仪（德国Bruker公司）或IR-408型红外分光光度计（日本岛津公司）：可拆式液池：压片机：玛瑙研钵：氯化钠盐片：标准聚苯乙烯薄膜；快速红外干燥箱。试剂苯甲酸：于80℃下干燥24h，存于保干器中：溴化钾：于130℃下干燥24h，存于保干器中：无水乙醇、苯胺、乙酰乙酸乙酯、四氯化碳四、实验内容1、波数检验：将聚苯乙烯薄膜插入IR-408型红外光谱仪的样品池处，从4000-650cm进行波数扫描，得到吸收光谱。2、测绘无水乙醇、苯胺、乙酰乙酸乙酯的红外吸收光谱一一液膜法：戴上指套，取两片氯化钠盐片，用四氯化碳清洗其表面，并放入红外灯下烘干备用。在可拆式液体池的金属池板上垫上橡胶圈，在孔中央位置放一盐片，然后滴半滴液体试样于盐片上，将另一盐片平压在上面（注意不能有气泡），垫上橡胶圈，将另一金属片盖上，对角方向旋紧螺丝（螺丝
有机物红外光谱的测绘及结构分析 一、实验目的 1、掌握液膜法制备液体样品的方法； 2、掌握溴化钾压片法制备固体样品的方法； 3、学习并掌握 IR-408 型和 IR-435 型红外光谱仪的使用方法； 4、初步学会对红外吸收光谱图的解析。 二、方法原理 物质分子中的各种不同基团，在有选择地吸收不同频率的红外辐射后，发生振动能级之 间的跃迁，形成各自独特的红外吸收光谱。据此可对物质进行定性、定量分析。特别是对化 合物结构的鉴定，应用更为广泛。 基团的振动频率和吸收强度与组成基团的原子质量、化学键类型及分子的几何构型等有 关。因此根据红外吸收光谱的峰位置、峰强度、峰形状和峰的数目，可以判断物质中可能存 在的某些官能团，进而推断未知物的结构。如果分子比较复杂，还需结合紫外光谱、核磁共 振谱以及质谱等手段作综合判断。最后可通过与未知样品相同测定条件下得到的标准样品的 谱图或已发表的标准谱图（如 Sadtler 红外光谱图等）进行比较分析，做出进一步的证实。 如找不到标准样品或标准谱图，则可根据所推测的某些官能团，用制备模型化合物的方法来 核实。 乙酰乙酸乙酯有酮式及烯醇式互变异构： 在红外光谱上能够看出各异构体的吸收带。 三、试剂和仪器 仪器 Equinox 55 型傅立叶变换红外光谱仪（德国 Bruker 公司）或 IR-408 型红外分光 光度计（日本岛津公司）；可拆式液池；压片机；玛瑙研钵；氯化钠盐片；标准聚苯乙烯薄 膜；快速红外干燥箱。 试剂 苯甲酸：于 80℃下干燥 24h，存于保干器中；溴化钾：于 130℃下干燥 24h，存 于保干器中；无水乙醇、苯胺、乙酰乙酸乙酯、四氯化碳 四、实验内容 1、波数检验：将聚苯乙烯薄膜插入 IR-408 型红外光谱仪的样品池处，从 4000-650cm-1 进行波数扫描，得到吸收光谱。 2、测绘无水乙醇、苯胺、乙酰乙酸乙酯的红外吸收光谱——液膜法：戴上指套，取两 片氯化钠盐片，用四氯化碳清洗其表面，并放入红外灯下烘干备用。在可拆式液体池的金属 池板上垫上橡胶圈，在孔中央位置放一盐片，然后滴半滴液体试样于盐片上，将另一盐片平 压在上面（注意不能有气泡），垫上橡胶圈，将另一金属片盖上，对角方向旋紧螺丝（螺丝 CH3―C―CH2―C―O―C2H5 CH3―C=CH―C―OC2H5 ‖ ‖ | ‖ O O OH.O
不宜拧得过紧，否则会压碎盐片）。将盐片夹紧在其中，然后将此液体池插入IR-408型红外光谱仪的样品池处，从4000-650cm-进行波数扫描，得到吸收光谱。3、测绘苯甲酸的红外吸收光谱——溴化钾压片法；取1-2mg苯甲酸，加入100-200mg溴化钾粉末，在玛瑙研钵中充分磨细（颗粒约2Ⅱm），使之混合均匀，并将其在红外灯下烘10min左右。取出约80mg混合物均匀铺洒在干净的压模内，于压片机上在29.4Mpa压力下，压1min，制成直径为13mm、厚度为1mm的透明薄片。将此片装于固体样品架上，样品架插入IR-408型红外光谱仪的样品池处，从4000-650cm进行波数扫描，得到吸收光谱。4、未知有机物的结构分析：从教师处领取未知有机物样品。用液膜法或溴化钾压片法制样，测绘未知有机物的红外吸收光谱。以上红外吸收光谱测定时的参比均为空气。五、结果处理1、将测得的聚苯乙烯薄膜的吸收光谱与仪器说明书或标准聚苯乙烯薄膜卡上的谱图对照。对2850.7、1601.4及906.7cm-1的吸收峰进行检验。在4000-2000cm-1范围内，波数误差不大于土10cm。在2000-650cm范围内，波数误差不大于土3cml。2、解析无水乙醇、苯胺、苯甲酸、乙酰乙酸乙酯的红外吸收光谱图。结合课堂所学知识，指出各谱图上主要吸收峰的归属。3、观察羟基的伸缩振动在乙醇及苯甲酸中有何不同。4、根据教师给定的未知有机物的化学式计算不饱和度，并根据红外吸收光谱图上的吸收峰位置，推断未知有机物可能存在的官能团及其结构式。六、注意事项1、氯化钠盐片易吸水，取盐片时需戴上指套。扫描完毕，应用四氯化碳清洗盐片，并立即将盐片放回干燥器内保存。2、固体试样研磨过程中会吸水。由于吸水的试样压片时，易粘附在模具上不易取下，及水分的存在会产生光谱干扰，所以研磨后的粉未应烘于一段时间。思考题1、红外分光光度计与紫外一可见分光光度计在光路设计上有何不同？为什么？2、试样含有水份及其它杂质时，对红外吸收光谱分析有何影响？如何消除？3、压片法对KBr有哪些要求？为什么研磨后的粉未颗粒直径不能大于2um？4、羟基的伸缩振动在乙醇及苯甲酸中为何不同？
不宜拧得过紧，否则会压碎盐片）。将盐片夹紧在其中，然后将此液体池插入 IR-408 型红外 光谱仪的样品池处，从 4000-650cm-1 进行波数扫描，得到吸收光谱。 3、测绘苯甲酸的红外吸收光谱——溴化钾压片法；取 1-2mg 苯甲酸，加入 100-200mg 溴化钾粉末，在玛瑙研钵中充分磨细（颗粒约 2μm），使之混合均匀，并将其在红外灯下烘 10min 左右。取出约 80mg 混合物均匀铺洒在干净的压模内，于压片机上在 29.4Mpa 压力下， 压 1min，制成直径为 13mm、厚度为 1mm 的透明薄片。将此片装于固体样品架上，样品架 插入 IR-408 型红外光谱仪的样品池处，从 4000-650cm-1 进行波数扫描，得到吸收光谱。 4、未知有机物的结构分析：从教师处领取未知有机物样品。用液膜法或溴化钾压片法 制样，测绘未知有机物的红外吸收光谱。 以上红外吸收光谱测定时的参比均为空气。 五、结果处理 1、将测得的聚苯乙烯薄膜的吸收光谱与仪器说明书或标准聚苯乙烯薄膜卡上的谱图对 照。对 2850.7、1601.4 及 906.7cm-1 的吸收峰进行检验。在 4000-2000cm-1 范围内，波数误差 不大于±10cm-1。在 2000-650cm-1 范围内，波数误差不大于±3cm-1。 2、解析无水乙醇、苯胺、苯甲酸、乙酰乙酸乙酯的红外吸收光谱图。结合课堂所学知 识，指出各谱图上主要吸收峰的归属。 3、观察羟基的伸缩振动在乙醇及苯甲酸中有何不同。 4、根据教师给定的未知有机物的化学式计算不饱和度，并根据红外吸收光谱图上的吸 收峰位置，推断未知有机物可能存在的官能团及其结构式。 六、注意事项 1、氯化钠盐片易吸水，取盐片时需戴上指套。扫描完毕，应用四氯化碳清洗盐片，并 立即将盐片放回干燥器内保存。 2、固体试样研磨过程中会吸水。由于吸水的试样压片时，易粘附在模具上不易取下， 及水分的存在会产生光谱干扰，所以研磨后的粉末应烘干一段时间。 思考题 1、 红外分光光度计与紫外－可见分光光度计在光路设计上有何不同？为什么？ 2、 试样含有水份及其它杂质时，对红外吸收光谱分析有何影响？如何消除？ 3、 压片法对 KBr 有哪些要求？为什么研磨后的粉末颗粒直径不能大于 2µm？ 4、 羟基的伸缩振动在乙醇及苯甲酸中为何不同？