水解酸化-膜生物反应器处理抗生素废水

D0I:10.13374/1.issnl00103.2007.06.026 第29卷第6期 北京科技大学学报 Vol.29 No.6 2007年6月 Journal of University of Science and Technology Beijing Jun.2007 水解酸化膜生物反应器处理抗生素废水 韩剑宏)孙京敏23)任立人) 1)内蒙古科技大学能源与环境学院，包头0140102)哈尔滨工业大学市政与环境工程学院，哈尔滨150090 3)国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心，石家庄050051 摘要根据抗生素生产混合废水的特点，采用水解酸化一膜生物反应器(MBR)工艺对混合废水进行了工业化实验，系统研 究了多种抗生素混合废水处理工艺的运行参数和处理效果：结果表明，当膜生物反应器的进水C0D容积负荷7~ 10kgm-3d一时，系统的C0D去除率达到90%，NH4一N和TN去除率分别达到80%和65%，出水水质满足《GB18918- 2002污水综合排放标准》中二级标准的要求 关键词废水处理；抗生素废水：膜生物反应器：容积负荷：水解酸化 分类号X703.1 抗生素废水是高色度、成分复杂、含难降解生物 理效果，为抗生素废水的处理提供一定的技术支持， 且毒性物质多的高浓度有机废水-)，其COD,BOD 值高且波动大而难处理3]，污染物主要是发酵残 1实验方法 余营养物，包括发酵代谢产物、残余的消沫剂、凝聚 1.1实验用水 剂、破乳剂和残留的抗生素及其降解物，以及酸、碱 为考察膜生物反应器(MBR)工艺对抗生素废 有机溶剂和其他化工原料等，成分复杂，含量不定， 水处理的广谱适用性，实验用水取自华北某制药园 可生化性差，目前大多的抗生素废水处理多是采用 区的青霉素、6一APA、氨苄、羟氨苄、头孢氨苄、7一 常规的深井曝气或厌氧发酵等生物处理工艺降解废 ADCA、头孢拉定、头孢唑啉钠和阿维、伊维以及除 水中的有机物可，处理效果较差，难以稳定达标.而 草剂HB等生产废水的混合废水，其中，高浓度有 膜生物反应器以其特有的优点被不断应用于难降解 机废水C0D质量浓度为10000~40000mgL-1,低 废水的处理[] 浓度废水C0D质量浓度约为1500~2000mgL-1, 本研究采用水解酸化膜生物反应器(MBR)为 综合废水C0D质量浓度约4500~5500mgL-1. 处理手段，对多种抗生素混合废水的处理进行了系 测试平均水质见表1. 统研究，考察了处理该类废水的关键工艺参数和处 表1抗生素混合废水水质指标 Table I Water quality indexes of antibiotic wastewater COD质量浓度/ BOD5质量浓度/ TOC质量浓 总氮质量浓 氨氮质量 硫酸盐质量 BOD5/ (mgL-1) (mg-L) 度/(mgL-1) PH 度/(mgL-l)浓度/(mgL-浓度/(mgL- COD 4950 1700 970 68 504 231 2750 0.34 对表1的数据分析发现，BOD5/COD的平均测 机盐类、氨氨、残留的抗生素药物及其降解产物等 试结果为0.34，表明该废水的可生化性较差，主要 这些物质造成废水COD较高，但又不易被微生物降 因为每生产罐批的抗生素发酵周期大于150h·此 解去除，从而废水的BOD5/COD比值偏低， 时，培养基中易利用的有机物基本上全被微生物代 1.2实验装置及方法 谢利用，发酵残液（即生产废水）中剩余的有机污染 实验流程如图1所示，实验装置采用循环回流 物中主要为不易被微生物利用的大分子有机物、无 硝化一反硝化厌氧（水解酸化）一好氧膜生物反应器 收稿日期.2006-01-02修回日期：2007-03-26 处理工艺，废水通过计量泵送入水解酸化反应器， 基金项目：河北省科技攻关计划资助项目和国家制药废水污染控制 工程技术中心资助项目（冀环科200404） 在反应器中，酸化产生的有机酸促使非离子氨向离 作者简介：韩剑宏(1966一)，女，教授，博士 子氨的转变，有效降低了非离子氨的含量和氨的毒

水解酸化－膜生物反应器处理抗生素废水 韩剑宏1） 孙京敏2‚3） 任立人3） 1） 内蒙古科技大学能源与环境学院‚包头014010 2） 哈尔滨工业大学市政与环境工程学院‚哈尔滨150090 3） 国家环境保护制药废水污染控制工程技术中心‚石家庄050051 摘 要 根据抗生素生产混合废水的特点‚采用水解酸化－膜生物反应器（MBR）工艺对混合废水进行了工业化实验‚系统研 究了多种抗生素混合废水处理工艺的运行参数和处理效果．结果表明‚当膜生物反应器的进水 COD 容积负荷 7～ 10kg·m －3·d －1时‚系统的 COD 去除率达到90％‚NH4－N 和 T N 去除率分别达到80％和65％‚出水水质满足《GB18918－ 2002污水综合排放标准》中二级标准的要求． 关键词 废水处理；抗生素废水；膜生物反应器；容积负荷；水解酸化 分类号 X703∙1 收稿日期：2006－01－02 修回日期：2007－03－26 基金项目：河北省科技攻关计划资助项目和国家制药废水污染控制 工程技术中心资助项目（冀环科200404） 作者简介：韩剑宏（1966－）‚女‚教授‚博士 抗生素废水是高色度、成分复杂、含难降解生物 且毒性物质多的高浓度有机废水［1－2］‚其 COD、BOD 值高且波动大而难处理［3－4］．污染物主要是发酵残 余营养物‚包括发酵代谢产物、残余的消沫剂、凝聚 剂、破乳剂和残留的抗生素及其降解物‚以及酸、碱 有机溶剂和其他化工原料等‚成分复杂‚含量不定‚ 可生化性差．目前大多的抗生素废水处理多是采用 常规的深井曝气或厌氧发酵等生物处理工艺降解废 水中的有机物［5］‚处理效果较差‚难以稳定达标．而 膜生物反应器以其特有的优点被不断应用于难降解 废水的处理［6－11］． 本研究采用水解酸化－膜生物反应器（MBR）为 处理手段‚对多种抗生素混合废水的处理进行了系 统研究‚考察了处理该类废水的关键工艺参数和处 理效果‚为抗生素废水的处理提供一定的技术支持． 1 实验方法 1∙1 实验用水 为考察膜生物反应器（MBR）工艺对抗生素废 水处理的广谱适用性‚实验用水取自华北某制药园 区的青霉素、6－APA、氨苄、羟氨苄、头孢氨苄、7－ ADCA、头孢拉定、头孢唑啉钠和阿维、伊维以及除 草剂 HB 等生产废水的混合废水．其中‚高浓度有 机废水 COD 质量浓度为10000～40000mg·L －1‚低 浓度废水 COD 质量浓度约为1500～2000mg·L －1‚ 综合废水 COD 质量浓度约4500～5500mg·L －1． 测试平均水质见表1． 表1 抗生素混合废水水质指标 Table1 Water quality indexes of antibiotic wastewater COD 质量浓度／ （mg·L －1） BOD5 质量浓度／ （mg·L －1） TOC 质量浓 度／（mg·L －1） pH 总氮质量浓 度／（mg·L －1） 氨氮质量 浓度／（mg·L －1） 硫酸盐质量 浓度／（mg·L －1） BOD5／ COD 4950 1700 970 6～8 504 231 2750 0∙34 对表1的数据分析发现‚BOD5／COD 的平均测 试结果为0∙34‚表明该废水的可生化性较差．主要 因为每生产罐批的抗生素发酵周期大于150h．此 时‚培养基中易利用的有机物基本上全被微生物代 谢利用‚发酵残液（即生产废水）中剩余的有机污染 物中主要为不易被微生物利用的大分子有机物、无 机盐类、氨氮、残留的抗生素药物及其降解产物等． 这些物质造成废水 COD 较高‚但又不易被微生物降 解去除‚从而废水的 BOD5／COD 比值偏低． 1∙2 实验装置及方法 实验流程如图1所示．实验装置采用循环回流 硝化－反硝化厌氧（水解酸化）－好氧膜生物反应器 处理工艺．废水通过计量泵送入水解酸化反应器‚ 在反应器中‚酸化产生的有机酸促使非离子氨向离 子氨的转变‚有效降低了非离子氨的含量和氨的毒 第29卷 第6期 2007年 6月 北 京 科 技 大 学 学 报 Journal of University of Science and Technology Beijing Vol．29No．6 Jun．2007 DOI:10．13374／j．issn1001－053x．2007．06．026

.566 北京科技大学学报 第29卷 性，使氨氮的硝化过程顺利进行；水解酸化反应器出 6.0m3d1,C0D容积负荷达3.5kgm3d-1 水靠重力流入好氧膜生物氧化区，有机氨及NH 装置联动运行与提高负荷运行阶段：系统装置 在硝化细菌的作用下转化为NO2、NO3,部分膜出 按照图1的方式串联运行，通过控制两段式膜生物 水通过回流泵送回水解酸化反应器，进一步进行强 反应器前置氧化段中溶解氧的变化，强化膜生物反 化脱氮处理，实验装置设计处理能力为15m3d-1, 应器和系统的硝化反硝化脱氮功能，此时，控制 原水水质调节 水解酸化 膜生物 系统进水C0D质量浓度基本稳定在2500~ 反应器 。排放 3000mgL-1之间，通过增加系统的处理水量提高 回流 系统的C0D容积负荷，经历25d的提高负荷运行， 图1实验流程图 系统进水量达到15m3d一1，水解酸化反应器进水 Fig.1 Flowchart of the test process C0D容积负荷达15~18kgm-3d-1,膜生物反应 测试方法如下，COD:重铬酸钾法；挥发酸：气 器的进水C0D容积负荷达10kgm3d1. 相色谱法（美国安捷伦公司的GC6890型气相色谱 稳定负荷运行阶段：维持系统COD容积负荷基 本不变，膜生物反应器的进水C0D容积负荷为 仪)；T0C:燃烧氧化一非分散红外法（美国 TEKMAR DOHRMANN公司的Apollo9OO0型总 8kgm-3d一1.此阶段又分为两种运行状态运行： 第一种情况为系统进水的COD质量浓度为 有机碳测定仪)；盐类：离子色谱法（美国戴安公司的 DX600型离子色谱分析仪). 4000mgL1左右，处理水量为9.6m3d-1;第二种 1.3接种污泥 情况为系统进水的C0D质量浓度为5000mgL-1 左右，处理水量为7.2m3d一.在此条件下系统连 接种污泥直接利用华北制药集团三废处理中心 续稳定运行了55d.运行结果见图2和图3. 废水处理厂的活性污泥，经适当驯化后用于系统 接种. 8000 100 2实验结果与讨论 90 6000 负荷 稳定运行区 启动期 80 提高期 2.1COD进水负荷的影响及其控制 4000- 70 传统的活性污泥法往往考虑二次沉淀池固液分 +水解酸化进水质量浓度60 离的能力及污泥浓度的影响，导致曝气池内微生物 2000 ·一膜进水质量浓度 ★一膜出水质量浓度 50 浓度只能维持在一个有限的范围内，进水COD容积 000 “去除率 负荷成为重要的设计参数，并会影响生物反应器的 20 40 60 80 时间d 处理效率，而在膜生物反应器中，由于膜具有高效 截留作用，生物反应器内的微生物浓度可维持在较 图2不同运行周期下COD的质量浓度变化 高水平，同时对反应器中的大分子有机物产生截留 Fig.2 Change in mass concentration of COD at different running 作用，因此进水容积负荷对生物处理效果可能会产 stages 生不同效果的影响，本实验从污泥培育启动、装置 1 联动运行与提高负荷以及稳定运行三个阶段考察了 10 抗生素废水COD容积负荷对去除效率的影响， 6 污泥培育阶段：水解酸化与膜生物反应器采取 4 ●一进水负荷 单级并联运行方式，水解酸化反应器进水C0D质量 ★一去除负荷 浓度控制在1500~2500mgL1,膜生物反应器进 4060 80100 时间d 水C0D质量浓度控制在1000~2000mgL-1.测 试各处理单元的控制指标，根据出水COD及污泥指 图3膜生物反应器C0D进出水负荷变化 标情况，分段逐步增加进水量和进水COD浓度.经 Fig.3 Changes of COD influent loading and effluent loading in MBR 过20d的污泥培养，水解酸化反应器与膜生物反应 器的污泥均表现出良好的生化特征：水解酸化反应 从图2和图3可以看出，在装置联动运行与提 器进水量达7.2m3d1,容积负荷达6.5kgm3d1; 高负荷运行阶段，虽然污泥的活性已达到运行的要 膜生物反应器污泥质量浓度达8gL,进水量达 求，但此阶段由于COD容积负荷的变化，导致COD

性‚使氨氮的硝化过程顺利进行；水解酸化反应器出 水靠重力流入好氧膜生物氧化区‚有机氮及 NH ＋ 4 在硝化细菌的作用下转化为 NO － 2 、NO － 3 ‚部分膜出 水通过回流泵送回水解酸化反应器‚进一步进行强 化脱氮处理．实验装置设计处理能力为15m 3·d －1． 图1 实验流程图 Fig．1 Flowchart of the test process 测试方法如下．COD：重铬酸钾法；挥发酸：气 相色谱法（美国安捷伦公司的 GC6890型气相色谱 仪）；TOC：燃 烧 氧 化－非 分 散 红 外 法 （ 美 国 TEKMAR－DOHRMANN 公司的 Apollo9000型总 有机碳测定仪）；盐类：离子色谱法（美国戴安公司的 DX－600型离子色谱分析仪）． 1∙3 接种污泥 接种污泥直接利用华北制药集团三废处理中心 废水处理厂的活性污泥‚经适当驯化后用于系统 接种． 2 实验结果与讨论 2∙1 COD 进水负荷的影响及其控制 传统的活性污泥法往往考虑二次沉淀池固液分 离的能力及污泥浓度的影响‚导致曝气池内微生物 浓度只能维持在一个有限的范围内‚进水 COD 容积 负荷成为重要的设计参数‚并会影响生物反应器的 处理效率．而在膜生物反应器中‚由于膜具有高效 截留作用‚生物反应器内的微生物浓度可维持在较 高水平‚同时对反应器中的大分子有机物产生截留 作用‚因此进水容积负荷对生物处理效果可能会产 生不同效果的影响．本实验从污泥培育启动、装置 联动运行与提高负荷以及稳定运行三个阶段考察了 抗生素废水 COD 容积负荷对去除效率的影响． 污泥培育阶段：水解酸化与膜生物反应器采取 单级并联运行方式‚水解酸化反应器进水 COD 质量 浓度控制在1500～2500mg·L －1‚膜生物反应器进 水 COD 质量浓度控制在1000～2000mg·L －1．测 试各处理单元的控制指标‚根据出水 COD 及污泥指 标情况‚分段逐步增加进水量和进水 COD 浓度．经 过20d 的污泥培养‚水解酸化反应器与膜生物反应 器的污泥均表现出良好的生化特征：水解酸化反应 器进水量达7∙2m 3·d －1‚容积负荷达6∙5kg·m 3·d －1 ； 膜生物反应器污泥质量浓度达8g·L －1‚进水量达 6∙0m 3·d －1‚COD 容积负荷达3∙5kg·m 3·d －1． 装置联动运行与提高负荷运行阶段：系统装置 按照图1的方式串联运行‚通过控制两段式膜生物 反应器前置氧化段中溶解氧的变化‚强化膜生物反 应器和系统的硝化－反硝化脱氮功能．此时‚控制 系统 进 水 COD 质 量 浓 度 基 本 稳 定 在 2500～ 3000mg·L －1之间‚通过增加系统的处理水量提高 系统的 COD 容积负荷‚经历25d 的提高负荷运行‚ 系统进水量达到15m 3·d －1‚水解酸化反应器进水 COD 容积负荷达15～18kg·m －3·d －1‚膜生物反应 器的进水 COD 容积负荷达10kg·m 3·d －1． 稳定负荷运行阶段：维持系统 COD 容积负荷基 本不变‚膜生物反应器的进水 COD 容积负荷为 8kg·m －3·d －1．此阶段又分为两种运行状态运行： 第一 种 情 况 为 系 统 进 水 的 COD 质 量 浓 度 为 4000mg·L －1左右‚处理水量为9∙6m 3·d －1 ；第二种 情况为系统进水的 COD 质量浓度为5000mg·L －1 左右‚处理水量为7∙2m 3·d －1．在此条件下系统连 续稳定运行了55d．运行结果见图2和图3． 图2 不同运行周期下 COD 的质量浓度变化 Fig．2 Change in mass concentration of COD at different running stages 图3 膜生物反应器 COD 进出水负荷变化 Fig．3 Changes of COD influent loading and effluent loading in MBR 从图2和图3可以看出‚在装置联动运行与提 高负荷运行阶段‚虽然污泥的活性已达到运行的要 求‚但此阶段由于 COD 容积负荷的变化‚导致 COD ·566· 北 京 科 技 大 学 学 报 第29卷

第6期 韩剑宏等：水解酸化膜生物反应器处理抗生素废水 567 去除率波动较大；稳定运行阶段，在两种运行情况下 表2BR对总氨的去除情况 系统的COD去除率较稳定，但从总体的启动阶段 Table 2 TN removal rates of MBR 可以看出，系统的COD去除率保持了较高的数值， 进水总氮质量浓度/ 出水总氮质量浓度/去除率/ 批号 达到了90%以上. (mgL-1) (mg-L-1) % 综上所述，对于处理抗生素废水，建议COD进 1 563 192 65.9 水容积负荷控制在7~10gL一之间，即可以保证较 2 679 205 69.8 高的有机物去除率，又可以保证系统运行的稳定性 3 598 201 66.4 2.2MBR的脱氮功能 由于膜的隔离作用，膜生物反应器几乎能将所 3 结论 有的微生物截留在反应器中，使反应器中的活性污 泥浓度提高，因此理论上污泥龄可以无限延长，这样 (1)针对抗生素废水水质成分复杂、有机物浓 就使得生长速度很慢、世代时间长的硝化细菌得以 度高、溶解性和胶体性固体浓度高、pH经常变化且 在反应器中生存、积累，且随着活性污泥浓度 可生化性较差的特点，以水解酸化为预处理手段，采 (MLSS)的逐渐提高，硝化细菌数量不断增加，因此 用MBR工艺作为好氧生物处理手段，有机物去除 反应器具有很强的硝化能力，本实验测试了稳定运 率高且稳定，实验结果表明，膜生物反应器工艺处 理抗生素废水是可行的， 行期膜生物反应器的脱氨功能 (I)MBR对氨氨的去除效果，考察MBR对废 (2)本文考察了不同阶段COD进水容积负荷 水中NH4一N的去除情况，见图4所示.从图4的 对膜生物反应器处理效果的影响，得到COD进水容 NH:N值的变化可以看出，膜生物反应器对废水中 积负荷可以达到10kgm-3d厂1，C0D的去除率可 达到90%. NH4N具有较强的生物氧化功能，NH4一N的去除 (3)膜生物反应器具有较强的脱氨效果，通过 率稳定在80%左右 实验得到对NH4N的去除率稳定在80%左右，总 400 100 氨的去除率在65%以上， 300 参考文献 []鲁南，普红平.膜生物反应器处理抗生素废水，化工环保， 200 一进水质量浓度 2004,24:234 金一出水质量浓度 70 [2]杨俊仕，李旭东，李毅军，等水解酸化一B生物法处理抗生素 一去除率 100 废水的实验研究.重庆环境科学，2000,22(6)：50 60 [3]王凯军，秦人伟发酵工业废水处理.北京：化学工业出版社， 2001:135 [4]孙孝龙，普红平.一体式膜生物反应器(SMBR)处理抗生素废 时间/d 水研究-四川环境，2003,22(5)：12 [5]肖永胜，胡晓东，白利云·SBR法处理高浓度土霉素废水的实 图4膜生物反应器对NHN的去除率 验研究.给水排水，1995,24(7)：21 Fig-4 NH4 N removal rate of the MBR [6]桂萍，黄霞，陈颖，等.膜生物反应器运行条件对膜过滤特性的 (2)MBR对总氮的去除效果.在MBR反应器 影响.环境科学，1999,21(2)：3 [7]黄其明，PW膜膜生物反应器法处理制药发酵废水，工业用水 中由于活性污泥浓度比普通活性污泥法高出许多， 与废水，2001.32(5)：49 对氧的传递具有一定的限制，可以在菌胶团内部提 [8]沈树宝，陈英文，夏明芳，等.仿生膜生物反应器处理高浓度有 供较多的厌氧环境，使同步硝化反硝化现象更加突 机农药废水的研究.工业水处理，2003,23(3)：40 出.本实验测试了MBR对总氮TN的去除效果，见 [9]孙振龙，陈绍伟，吴志超，一体式平片膜生物反应器处理抗生素 表2. 废水研究.工业用水与废水，2003,34(1)：33 [10]韩怀芬，金漫形，黄玉柱，等膜生物反应器处理难降解有机废 MBR对废水总氨的去除效果较为明显，实验期 水研究.中国给水排水，2002,18(3)：40 间，因受实验条件限制，总氮分析数据较少，但从稳 [11】姬广磊，奚旦立，季萍.膜生物反应器在高浓度有机废水处理 定运行期间对实验装置进出水总氨分析结果表明， 中的应用.环境科学与技术，2002,25(2)：35 TN去除率在65%以上

去除率波动较大；稳定运行阶段‚在两种运行情况下 系统的 COD 去除率较稳定．但从总体的启动阶段 可以看出‚系统的 COD 去除率保持了较高的数值‚ 达到了90％以上． 综上所述‚对于处理抗生素废水‚建议 COD 进 水容积负荷控制在7～10g·L －1之间‚即可以保证较 高的有机物去除率‚又可以保证系统运行的稳定性． 2∙2 MBR 的脱氮功能 由于膜的隔离作用‚膜生物反应器几乎能将所 有的微生物截留在反应器中‚使反应器中的活性污 泥浓度提高‚因此理论上污泥龄可以无限延长‚这样 就使得生长速度很慢、世代时间长的硝化细菌得以 在反 应 器 中 生 存、积 累‚且 随 着 活 性 污 泥 浓 度 （MLSS）的逐渐提高‚硝化细菌数量不断增加‚因此 反应器具有很强的硝化能力．本实验测试了稳定运 行期膜生物反应器的脱氮功能． （1） MBR 对氨氮的去除效果．考察 MBR 对废 水中 NH4－N 的去除情况‚见图4所示．从图4的 NH4－N 值的变化可以看出‚膜生物反应器对废水中 NH4－N 具有较强的生物氧化功能‚NH4－N 的去除 率稳定在80％左右． 图4 膜生物反应器对 NH4－N 的去除率 Fig．4 NH4－N removal rate of the MBR （2） MBR 对总氮的去除效果．在 MBR 反应器 中由于活性污泥浓度比普通活性污泥法高出许多‚ 对氧的传递具有一定的限制‚可以在菌胶团内部提 供较多的厌氧环境‚使同步硝化反硝化现象更加突 出．本实验测试了 MBR 对总氮 TN 的去除效果‚见 表2． MBR 对废水总氮的去除效果较为明显‚实验期 间‚因受实验条件限制‚总氮分析数据较少‚但从稳 定运行期间对实验装置进出水总氮分析结果表明‚ TN 去除率在65％以上． 表2 MBR 对总氮的去除情况 Table2 TN removal rates of MBR 批号 进水总氮质量浓度／ （mg·L －1） 出水总氮质量浓度／ （mg·L －1） 去除率／ ％ 1 563 192 65∙9 2 679 205 69∙8 3 598 201 66∙4 3 结论 （1） 针对抗生素废水水质成分复杂、有机物浓 度高、溶解性和胶体性固体浓度高、pH 经常变化且 可生化性较差的特点‚以水解酸化为预处理手段‚采 用 MBR 工艺作为好氧生物处理手段‚有机物去除 率高且稳定．实验结果表明‚膜生物反应器工艺处 理抗生素废水是可行的． （2） 本文考察了不同阶段 COD 进水容积负荷 对膜生物反应器处理效果的影响‚得到 COD 进水容 积负荷可以达到10kg·m －3·d －1‚COD 的去除率可 达到90％． （3） 膜生物反应器具有较强的脱氮效果．通过 实验得到对 NH4－N 的去除率稳定在80％左右‚总 氮的去除率在65％以上． 参 考 文 献 ［1］ 鲁南‚普红平．膜生物反应器处理抗生素废水．化工环保‚ 2004‚24：234 ［2］ 杨俊仕‚李旭东‚李毅军‚等．水解酸化－AB 生物法处理抗生素 废水的实验研究．重庆环境科学‚2000‚22（6）：50 ［3］ 王凯军‚秦人伟．发酵工业废水处理．北京：化学工业出版社‚ 2001：135 ［4］ 孙孝龙‚普红平．一体式膜生物反应器（SMBR）处理抗生素废 水研究．四川环境‚2003‚22（5）：12 ［5］ 肖永胜‚胡晓东‚白利云．SBR 法处理高浓度土霉素废水的实 验研究．给水排水‚1995‚24（7）：21 ［6］ 桂萍‚黄霞‚陈颖‚等．膜生物反应器运行条件对膜过滤特性的 影响．环境科学‚1999‚21（2）：3 ［7］ 黄其明．PW 膜－膜生物反应器法处理制药发酵废水．工业用水 与废水‚2001‚32（5）：49 ［8］ 沈树宝‚陈英文‚夏明芳‚等．仿生膜生物反应器处理高浓度有 机农药废水的研究．工业水处理‚2003‚23（3）：40 ［9］ 孙振龙‚陈绍伟‚吴志超．一体式平片膜生物反应器处理抗生素 废水研究．工业用水与废水‚2003‚34（1）：33 ［10］ 韩怀芬‚金漫彤‚黄玉柱‚等．膜生物反应器处理难降解有机废 水研究．中国给水排水‚2002‚18（3）：40 ［11］ 姬广磊‚奚旦立‚季萍．膜生物反应器在高浓度有机废水处理 中的应用．环境科学与技术‚2002‚25（2）：35 第6期 韩剑宏等： 水解酸化－膜生物反应器处理抗生素废水 ·567·

.568. 北京科技大学学报 第29卷 Treatment of antibiotic wastewater with hydrolytic acidification membrane bioreac- tor HAN Jianhong,SUN Jingmin2.3).REN Liren 1)Energy and Environment School,Inner Mongolia University of Science and Technology Baotou 014010.China 2)Municipal and Environmental Engineering School.Harbin Institute of Technology,Harbin 150090,China 3)National Environmental Protection Engineering Technical Center of Pharmaceutical Wastewater Pollution Control.Shijiazhuang 050051,China ABSTRACI According to the characteristic of antibiotic wastew ater,industrial experiment was carried out by hydrolytic acidification membrane bioreactor(MBR)process.The MBR's running parameters and treatment ef- fect were systematically investigated during the treatment.The results show that when the volume loading of the MBR is 7-10kg'm3d,the removal rates of COD.NH-N and TN are up to 90%80%and 65%,re- spectively.The water quality of the effluent can meet the secondary discharge standard of the GB18918-2002 Integrated Wastewater Discharge Standard of China. KEY WORDS wastew ater treatment:antibiotic wastew ater;membrane bioreactor;volume loading:hydrolytic acidification (上接第564页) Recovery of magnesium ammonium phosphate from ammonia nitrogen wastewater by chemical precipitation ZOU Anhua,SUN Tichang,SONG Cunyi,XING Yi,GUO Suhong Civil and Environmental Engineering School.University of Science and Technology Beijing.Beijing 100083.China ABSTRACT Batch experiments of magnesium ammonium phosphate(MAP)precipitation were conducted to examine the optimal conditions for recovering MAP from simulated NH4-N wastewater.The experimental re- sults indicated that the precipitates consisted mainly of MAP when the pH was maintained between 8.0 and 11.0.The precipitates,produced at pH 10 and the molar ratio of n(NH)(Mg+):n(PO)was 1:1.4: 1,were pure MAP,3.14g MAP was attained from 1L simulated wastewater and the removal rate of NHiN could reach 91.5.It is shown that the application of chemical precipitation method can be promoted for the cost of it could be considerably decreased by recovering MAP. KEY WORDS wastewater treatment;ammonia nitrogen wastew ater;magnesium ammonium phosphate: chemical precipitation:XRD

Treatment of antibiotic wastewater with hydrolytic acidification membrane bioreac￾tor HA N Jianhong 1）‚SUN Jingmin 2‚3）‚REN L iren 3） 1） Energy and Environment School‚Inner Mongolia University of Science and Technology‚Baotou014010‚China 2） Municipal and Environmental Engineering School‚Harbin Institute of Technology‚Harbin150090‚China 3） National Environmental Protection Engineering Technical Center of Pharmaceutical Wastewater Pollution Control‚Shijiazhuang050051‚China ABSTRACT According to the characteristic of antibiotic wastewater‚industrial experiment was carried out by hydrolytic acidification membrane bioreactor （MBR） process．The MBR’s running parameters and treatment ef￾fect were systematically investigated during the treatment．The results show that when the volume loading of the MBR is7－10kg·m －3·d －1‚the removal rates of COD‚NH4－N and TN are up to90％‚80％ and65％‚re￾spectively．The water quality of the effluent can meet the secondary discharge standard of the GB18918－2002 Integrated Wastewater Discharge Standard of China． KEY WORDS wastewater treatment；antibiotic wastewater；membrane bioreactor；volume loading；hydrolytic acidification （上接第564页） Recovery of magnesium ammonium phosphate from ammonia nitrogen wastewater by chemical precipitation ZOU A nhua‚SUN Tichang‚SONG Cunyi‚XING Y i‚GUO Suhong Civil and Environmental Engineering School‚University of Science and Technology Beijing‚Beijing100083‚China ABSTRACT Batch experiments of magnesium ammonium phosphate （MAP） precipitation were conducted to examine the optimal conditions for recovering MAP from simulated NH ＋ 4 －N wastewater．The experimental re￾sults indicated that the precipitates consisted mainly of MAP when the pH was maintained between 8∙0and 11∙0．The precipitates‚produced at pH10and the molar ratio of n（NH ＋ 4 ）∶n（Mg 2＋）∶n（PO 3－ 4 ） was1∶1∙4∶ 1‚were pure MAP‚3∙14g MAP was attained from1L simulated wastewater and the removal rate of NH ＋ 4 －N could reach91∙5％．It is shown that the application of chemical precipitation method can be promoted for the cost of it could be considerably decreased by recovering MAP． KEY WORDS wastewater treatment；ammonia-nitrogen wastewater；magnesium ammonium phosphate； chemical precipitation；XRD ·568· 北 京 科 技 大 学 学 报 第29卷