几种离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响.pdf_大学文库

D0I:10.13374/i.i8sn1001t53.2011.08.002 第33卷第9期北京科技大学学报 Vol 33 No 9 2011年9月 Journal of Un iversity of Science and Techno lgy Beijing Sep 2011 几种离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响梁绪树孙体昌程帅王淀佐北京科技大学土木与环境工程学院，北京100083 *通信作者，Email bushu@yahoo can en 摘要结合河南中原黄金治炼厂用氨法制备氧化铁红存在的问题，研究了水中钙离子、镁离子和锌离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响·结果表明，三种离子都对晶种制备过程有影响，但影响的程度不同·三种离子的质量浓度影响晶种制备效果的上限分别为锌离子0.04gL一、镁离子0.25gL和钙离子0.1gL.在水中添加氨水按时进行沉淀可以有效地消除钙离子、镁离子的影响。关键词氧化铁：氨法：晶种；形貌：影响因素分类号T0138.1+1 Effects of several ions on the m orphology of iron oxide red seeds produced by amm onim process LIANG Xu-shu SUN Ti-chang CHENG Shuai WANG D ian-aio School ofCivil and Envinommental Engineering University of Science and Technobgy Beijing Beijing 100083 China *Corresponding author Email bushu yahoo con cn ABSTRACT The effects of Ca,Mg,and Zn ions on the morphology of iron oxide red seeds produced by ammonium process were shdied accoding to the situation in Zhongyuan Gol Smelter It is shown that the presence of Ca,Mg and Zn ions has n- fhence on the color composition and momphobgy but their infuencing degrees are different The maxium concentrations influencing he seed quality are 0.04gLorn0.25gL forMg,and 0.1gL forCa,respectively The results also reveal that the treament of tap water by adding monwater can elinate the infuences ofMg and Caions KEY WORDS imn oxides ammonia process seeds morhology inflencing factors 河南中原黄金冶炼厂是我国“七五建设重点的回收率，同时回收了渣中铁和铜的有用元素，使需项目，是目前国内最大的专业黄金治炼厂之一，其要堆存的氰化渣量明显减少，既减少了对环境的影采用焙烧氰化流程，从含金硫精矿中回收硫和金，响，又提高了资源的利用率，硫酸浸出液中的铜采年处理精矿12万t产生8万含铁氰化渣，其铁品用萃取电积法回收；铁用于生产氧化铁红，位在25%~3%，品位较低，综合利用较为困难，同硫铁矿烧渣是一种化工废渣，现主要用于冶金时有部分金由于包裹的铁矿物中而在渣中损失，以及建材，近年大量的硫铁矿烧渣用于制取氧化铁前该类渣只能以非常低的价格卖给水泥厂作配料，红1).制备氧化铁红的方法很多，按照反应物料的因为运输等问题废渣不能及时运出工厂，造成大量状态分类，可以分为干法和湿法两大类，干法主要氰化渣堆存，对周边环境和地下水构成严重威胁，同有煅烧法、铁泥焙烧法和鲁式法；湿法主要有溶时也造成金在渣中的损失，胶凝胶法山、空气氧化法、沉淀法、电化学合成为解决上述问题，中原黄金冶炼厂采用对含硫法、胶体化学法)、水热法⑧、反萃取法、包核法金精矿焙烧后先用硫酸浸出其中的铁、铜等有用成和辐射化学合成法等分，对硫酸浸出后的渣再进行氰化，可以明显提高金 “氨法”是氨中和硫酸亚铁合成氧化铁红工艺收稿日期：2010-09-09

第 33卷第 9期 2011年 9月北京科技大学学报ＪｏｕｒｎａｌｏｆＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＢｅｉｊｉｎｇＶｏｌ．33Ｎｏ．9 Ｓｅｐ．2011 几种离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响梁绪树 * 孙体昌程帅王淀佐北京科技大学土木与环境工程学院北京 100083 * 通信作者Ｅ-ｍａｉｌ：ｌｘｕｓｈｕ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ摘要结合河南中原黄金冶炼厂用氨法制备氧化铁红存在的问题研究了水中钙离子、镁离子和锌离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响．结果表明三种离子都对晶种制备过程有影响但影响的程度不同．三种离子的质量浓度影响晶种制备效果的上限分别为锌离子 0∙04ｇ·Ｌ－1、镁离子 0∙25ｇ·Ｌ－1和钙离子 0∙1ｇ·Ｌ－1．在水中添加氨水按时进行沉淀可以有效地消除钙离子、镁离子的影响．关键词氧化铁；氨法；晶种；形貌；影响因素分类号ＴＱ138∙1 ＋1 ＥｆｆｅｃｔｓｏｆｓｅｖｅｒａｌｉｏｎｓｏｎｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｉｒｏｎｏｘｉｄｅｒｅｄｓｅｅｄｓｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙａｍｍｏｎｉｕｍｐｒｏｃｅｓｓＬＩＡＮＧＸｕ-ｓｈｕ * ＳＵＮＴｉ-ｃｈａｎｇＣＨＥＮＧＳｈｕａｉＷＡＮＧＤｉａｎ-ｚｕｏＳｃｈｏｏｌｏｆＣｉｖｉｌａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＢｅｉｊｉｎｇＢｅｉｊｉｎｇ100083Ｃｈｉｎａ * ＣｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇａｕｔｈｏｒＥ-ｍａｉｌ：ｌｘｕｓｈｕ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎＡＢＳＴＲＡＣＴＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆＣａ 2＋Ｍｇ 2＋ａｎｄＺｎ 2＋ｉｏｎｓｏｎｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｉｒｏｎｏｘｉｄｅｒｅｄｓｅｅｄｓｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙａｍｍｏｎｉｕｍｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｓｉｔｕａｔｉｏｎｉｎＺｈｏｎｇｙｕａｎＧｏｌｄＳｍｅｌｔｅｒ．ＩｔｉｓｓｈｏｗｎｔｈａｔｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＣａ 2＋Ｍｇ 2＋ａｎｄＺｎ 2＋ｉｏｎｓｈａｓｉｎ- ｆｌｕｅｎｃｅｏｎｔｈｅｃｏｌｏｒｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｂｕｔｔｈｅｉｒｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｄｅｇｒｅｅｓａｒｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔ．Ｔｈｅｍａｘｉｍｕｍｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅｓｅｅｄｑｕａｌｉｔｙａｒｅ0∙04ｇ·Ｌ－1ｆｏｒＺｎ 2＋0∙25ｇ·Ｌ－1ｆｏｒＭｇ 2＋ａｎｄ0∙1ｇ·Ｌ－1ｆｏｒＣａ 2＋ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｌｓｏｒｅｖｅａｌｔｈａｔｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｔａｐｗａｔｅｒｂｙａｄｄｉｎｇａｍｍｏｎｉａｗａｔｅｒｃａｎｅｌｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓｏｆＭｇ 2＋ａｎｄＣａ 2＋ｉｏｎｓ．ＫＥＹＷＯＲＤＳｉｒｏｎｏｘｉｄｅｓ；ａｍｍｏｎｉａｐｒｏｃｅｓｓ；ｓｅｅｄｓ；ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ；ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｆａｃｔｏｒｓ收稿日期：2010--09--09 河南中原黄金冶炼厂是我国 “七五 ”建设重点项目是目前国内最大的专业黄金冶炼厂之一．其采用焙烧--氰化流程从含金硫精矿中回收硫和金年处理精矿 12万ｔ产生 8万ｔ含铁氰化渣其铁品位在 25％～35％品位较低综合利用较为困难同时有部分金由于包裹的铁矿物中而在渣中损失．以前该类渣只能以非常低的价格卖给水泥厂作配料因为运输等问题废渣不能及时运出工厂造成大量氰化渣堆存对周边环境和地下水构成严重威胁同时也造成金在渣中的损失．为解决上述问题中原黄金冶炼厂采用对含硫金精矿焙烧后先用硫酸浸出其中的铁、铜等有用成分对硫酸浸出后的渣再进行氰化可以明显提高金的回收率同时回收了渣中铁和铜的有用元素使需要堆存的氰化渣量明显减少既减少了对环境的影响又提高了资源的利用率．硫酸浸出液中的铜采用萃取--电积法回收；铁用于生产氧化铁红．硫铁矿烧渣是一种化工废渣现主要用于冶金及建材近年大量的硫铁矿烧渣用于制取氧化铁红［1--2］．制备氧化铁红的方法很多按照反应物料的状态分类可以分为干法和湿法两大类．干法主要有煅烧法、铁泥焙烧法［3］和鲁式法；湿法主要有溶胶--凝胶法［4］、空气氧化法、沉淀法［5］、电化学合成法［6］、胶体化学法［7］、水热法［8］、反萃取法、包核法和辐射化学合成法［9］等． “氨法 ”是氨中和硫酸亚铁合成氧化铁红工艺 DOI :10．13374／j．issn1001－053x．2011．09．002

,1134 北京科技大学学报第33卷的简称，是相对较新的一种氧化铁红合成工艺，该流量计保持充气量为20L,h.每隔10min记录溶工艺以工业副产品硫酸亚铁为原料，以廉价的液氨液的H值，当溶液颜色变为棕红或棕黄色时，取一为中和剂，取代优质钢板和烧碱，因此生产成本较滴到滤纸上，如果向其加1的硫酸不变色，加铁氰低，还可以生产出副产品硫酸氨，经济效益明显，该化钾也不变色，说明反应完成，记录不同条件下的反工艺有着环保和资源综合利用的突出优势).但应时间山. 是，生产氧化铁红原料为酸浸后的滤液，这部分滤液 1.3制备晶种的最佳工艺条件中除硫酸亚铁外还有一些其他离子，虽然滤液经过经过大量的实验得出了制备晶种的最佳工艺条净化，但其中仍有部分杂质离子存在，这部分离子会件：初始硫酸亚铁质量浓度为30gL,稀释1倍的影响最终氧化铁红产品的质量，特别是在晶种制备氨水用量为34mL,L(反应物料摩尔比NH3H20: 中会出现质量不易控制的情况，为考察是哪些离子 FeS04=2.17:1),加入速度为0.4mL,s,反应温度对氧化铁红初生晶种（以下简称晶种）制备过程的 16℃，pH9.2,充入空气量为20Lh.在此条件下影响的程度，本文对钙离子、镁离子和锌离子等的影可以得到竹叶状纳米Y-F00H,长度为300~ 响进行了系统的研究， 400m,宽度为50m左右，以下实验都以最佳工艺 1实验材料与方法条件为基础，添加不同种类和浓度的离子，考察各离子对晶种制备过程的影响·方法是在去离子水中添 1.1实验材料加不同质量浓度的离子后按上述步骤和条件制备为准确考察各种类离子的影响，实验用水为反晶种渗透产生的去离子水，实验用药品七水硫酸亚铁、七 1.4评价指标水硫酸镁、七水硫酸锌、无水氯化钙和氨水，均为分用晶种颜色、X射线衍射仪和场发射扫描电子析纯显微镜表征晶种的制备效果，取制备好的晶种悬浮 1.2仪器及实验步骤液加入到20mL的比色管中，比较各晶种的颜色差制备铁红晶种的实验装置见图1制备过程分别，晶种颜色为棕黄色偏淡较好，红色较差，黑色为配中和液和反应阶段两个步骤. 最差 07 用X射线衍射仪(XRD)分析确定生成晶种的 9 具体化合物，用场发射扫描电镜(FESEM)观察生成的晶种的形貌、粒度.要求晶种为竹叶状、粒度均匀且纳米级颗粒，样品的制备方法为：取约100ml晶种悬浮液过滤并洗涤、将滤饼在常温下晾干，取一份样进行X射线衍射仪分析，另取一份样放到试管中，加入适量酒精，而后将试管放入超声波分散器上进行超声波分散20mn用滴管取一滴到单晶硅片 1一空压机：2空气流量计：3一恒温水槽：一量简：5曝气头；上，晾干后进行场扫描电镜观察， 6一溢流口：7一可制冷的水浴设备：8泵提升系统：9温度计： 10-H计 2结果与讨论图1实验装置示意图 2.1钙离子对晶种的影响 Fig 1 Installation plan for seed preparation 钙离子对晶种的影响实验结果见表1由表1 (1)中和液配制方法，用可制冷的水浴设备及可知，加入钙离子对生成晶种的颜色影响很大，且较循环水恒温系统将水槽内水温控制在16℃（图1），有规律，随着加入钙离子量的增大，晶种颜色由棕黄将稀释1倍的氨水用恒流泵以0.4mL·s的速度加色向棕红色，由浅到深变化，仅从晶种颜色分析，钙入到已配好的1L硫酸亚铁溶液中（质量浓度为离子质量浓度小于0.04gL时，晶种颜色较好；钙 30gL)同时对溶液进行搅拌，记录中和液的离子质量浓度大于1gL时，晶种颜色很差， H值图2是不同钙离子质量浓度下生成晶种的 (2)反应阶段，将第一步配好的中和液倒入量 XRD谱比较，可以看出，加入钙离子对所生成晶种筒中，用空压机向中和液通入空气，通过温度计和循的XRD谱的影响较小，钙离子质量浓度小于0.1g 环水恒温系统严格保持中和液温度为16℃，用空气 L时，曲线的峰型和峰值都变化不大；钙离子质量

北京科技大学学报第 33卷的简称是相对较新的一种氧化铁红合成工艺．该工艺以工业副产品硫酸亚铁为原料以廉价的液氨为中和剂取代优质钢板和烧碱因此生产成本较低还可以生产出副产品硫酸氨经济效益明显．该工艺有着环保和资源综合利用的突出优势［10］．但是生产氧化铁红原料为酸浸后的滤液这部分滤液中除硫酸亚铁外还有一些其他离子虽然滤液经过净化但其中仍有部分杂质离子存在这部分离子会影响最终氧化铁红产品的质量特别是在晶种制备中会出现质量不易控制的情况为考察是哪些离子对氧化铁红初生晶种（以下简称晶种）制备过程的影响的程度本文对钙离子、镁离子和锌离子等的影响进行了系统的研究． 1 实验材料与方法 1∙1 实验材料为准确考察各种类离子的影响实验用水为反渗透产生的去离子水实验用药品七水硫酸亚铁、七水硫酸镁、七水硫酸锌、无水氯化钙和氨水均为分析纯． 1∙2 仪器及实验步骤制备铁红晶种的实验装置见图 1．制备过程分为配中和液和反应阶段两个步骤． 1－空压机；2－空气流量计；3－恒温水槽；4－量筒；5－曝气头； 6－溢流口；7－可制冷的水浴设备；8－泵提升系统；9－温度计； 10－ｐＨ计图 1 实验装置示意图Ｆｉｇ．1 Ｉｎｓｔａｌｌａｔｉｏｎｐｌａｎｆｏｒｓｅｅｄｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ（1）中和液配制方法．用可制冷的水浴设备及循环水恒温系统将水槽内水温控制在 16℃ （图 1）将稀释 1倍的氨水用恒流泵以 0∙4ｍＬ·ｓ－1的速度加入到已配好的 1Ｌ硫酸亚铁溶液中（质量浓度为 30ｇ·Ｌ－1 ）同时对溶液进行搅拌记录中和液的ｐＨ值．（2）反应阶段．将第一步配好的中和液倒入量筒中用空压机向中和液通入空气通过温度计和循环水恒温系统严格保持中和液温度为 16℃用空气流量计保持充气量为 20Ｌ·ｈ－1．每隔 10ｍｉｎ记录溶液的ｐＨ值．当溶液颜色变为棕红或棕黄色时取一滴到滤纸上如果向其加 1∶5的硫酸不变色加铁氰化钾也不变色说明反应完成记录不同条件下的反应时间［11］． 1∙3 制备晶种的最佳工艺条件经过大量的实验得出了制备晶种的最佳工艺条件：初始硫酸亚铁质量浓度为 30ｇ·Ｌ－1稀释 1倍的氨水用量为 34ｍＬ·Ｌ－1 （反应物料摩尔比ＮＨ3Ｈ2Ｏ∶ ＦｅＳＯ4＝2∙17∶1）加入速度为0∙4ｍＬ·ｓ－1反应温度 16℃ｐＨ9∙2充入空气量为 20Ｌ·ｈ－1．在此条件下可以得到竹叶状纳米 γ--ＦｅＯＯＨ长度为 300～ 400ｎｍ宽度为 50ｎｍ左右．以下实验都以最佳工艺条件为基础添加不同种类和浓度的离子考察各离子对晶种制备过程的影响．方法是在去离子水中添加不同质量浓度的离子后按上述步骤和条件制备晶种． 1∙4 评价指标用晶种颜色、Ｘ射线衍射仪和场发射扫描电子显微镜表征晶种的制备效果．取制备好的晶种悬浮液加入到 20ｍＬ的比色管中比较各晶种的颜色差别．晶种颜色为棕黄色偏淡较好红色较差黑色最差．用Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）分析确定生成晶种的具体化合物．用场发射扫描电镜（ＦＥＳＥＭ）观察生成的晶种的形貌、粒度．要求晶种为竹叶状、粒度均匀且纳米级颗粒．样品的制备方法为：取约100ｍＬ晶种悬浮液过滤并洗涤、将滤饼在常温下晾干取一份样进行Ｘ射线衍射仪分析．另取一份样放到试管中加入适量酒精而后将试管放入超声波分散器上进行超声波分散 20ｍｉｎ用滴管取一滴到单晶硅片上晾干后进行场扫描电镜观察． 2 结果与讨论 2∙1 钙离子对晶种的影响钙离子对晶种的影响实验结果见表 1．由表 1 可知加入钙离子对生成晶种的颜色影响很大且较有规律随着加入钙离子量的增大晶种颜色由棕黄色向棕红色由浅到深变化．仅从晶种颜色分析钙离子质量浓度小于 0∙04ｇ·Ｌ－1时晶种颜色较好；钙离子质量浓度大于 1ｇ·Ｌ－1时晶种颜色很差．图 2是不同钙离子质量浓度下生成晶种的ＸＲＤ谱比较．可以看出加入钙离子对所生成晶种的ＸＲＤ谱的影响较小．钙离子质量浓度小于0∙1ｇ· Ｌ－1时曲线的峰型和峰值都变化不大；钙离子质量 ·1134·

第9期梁绪树等：几种离子对氨法制备氩化铁红晶种的影响 .1135. 浓度为1.0gL时，峰型不变，但峰值开始降低；钙钙离子质量浓度大于1.0gL时，晶种由竹叶状结离子质量浓度为2.0gL时，峰型发生了变化，经构变成棒状结构，而且颗粒粒度变的非常大，达到微过分析，生成的物质为硫酸钙.因为在实验中加入米的棒状结构，仅从晶品种形貌分析，当钙离子质量大量钙离子，生成的硫酸钙为微溶物，从溶液中析浓度小于0.1gL时，生成的晶种为均匀分散的竹出，导致X衍射峰型发生变化；而钙离子质量浓度叶状，质量较好低时，不会发生这种变化，仅从XRD分析，钙离子综合分析，加入钙离子后对生成晶种的颜色、质量浓度低于0.1gL时，生成的晶种质量较好. XRD谱和晶种形貌都有一定的影响，随着加入钙离表1钙离子对晶种颜色的影响子量的增加，晶种质量一定程度地变差，当钙离子 Table 1 Infhence of calcim ion concentration on the cobr of seeds 质量浓度为0.04gL时，晶种颜色由以前的棕黄钙离子质量浓度(gL1) 晶种颜色色偏淡变化为棕红色，当钙离子质量浓度为0.1g 0.005 棕黄色，偏淡 L时，XRD谱峰值较以前明显下降，晶种形貌也开 0.01 棕黄色，偏淡始发生团聚，颗粒变得不均匀，当钙离子质量浓度 0.02 棕黄色，偏淡大于0.1gL时，这三方面指标都变的更差，达不 0.04 棕黄色，偏淡到要求，因此，钙离子质量浓度的最高限制为 0.05 棕红色 0.1gL,超过此质量浓度就会对晶种质量产生较 0.10 棕红色大影响 1.00 棕红色，偏深红 2.2镁离子对晶种的影响 2.00 棕红色，偏深红镁离子对铁红晶种的影响实验结果见表2由表2可知，加入镁离子对生成晶种的颜色影响很大随着镁离子量的增大，晶种颜色由棕黄色向棕红色，由浅到深，仅从晶种颜色分析：镁离子质量浓度小于0.1gL时，晶种颜色较好；镁离子质量浓度大于0.5gL时，晶种颜色很差. 图4是不同镁离子质量浓度下生成晶种的 XD谱比较，由图4可知，加入镁离子不会影响铁红晶种XRD谱峰型，即加入镁离子后产品中并没有 h 新的物质生成，都为Y-FOOH但是加入镁离子后会影响XRD谱峰值，20约为17，镁离子质量浓度 20 40 60 80 100 209 小于0.25gL时，XRD谱峰值都高于不加镁离子 a0gL-160.005gL-1;-0.01gL-广0.02gL-: 的样品的峰值，而镁离子质量浓度大于0.5gL -0.04gL;r0.05gL1;g0.1gL;h-1rL-1;r 时，XRD谱中主要峰的峰值都普遍降低，这些峰都 2gL-1 为Y-FOOH的峰，仅从XRD分析，镁离子质量浓图2不同钙离子质量浓度下生成晶种的XRD谱度低于0.25gL时，生成的晶种质量较好 Fig 2 XRD pattems of seeds pmduced at different calcim ion con- 图5是不同镁离子质量浓度条件下所生成的晶 centrations 种的形貌.由图5可见，镁离子质量浓度小于图3是不同钙离子质量浓度条件下生成的晶种 0.25gL时，晶种形貌几乎都为竹叶状，并且颗粒的形貌，通过实际生产发现，在二步晶种转化时用分散，粒度均匀.可知镁离子质量浓度小于0.25g 竹叶状的晶种能够制备出高质量的氧化铁红，因此 L时，对晶种的形貌几乎没有影响，与不加镁离子要求制备出均匀的竹叶状晶种.由图3可见，当钙的样品电镜形貌几乎相同，但是，当镁离子质量浓离子质量浓度小于0.1gL时，晶种形貌几乎都为度量大于0.25gL时，晶种颗粒形状发生完全变竹叶状，并且颗粒分散、粒度均匀：可知当钙离子质化，团聚现象非常明显，变成球状，粒度也明显变大，量浓度小于0.1gL时，对晶种的形貌几乎没有影仅从晶种形貌分析，当镁离子质量浓度小于0.25g 响.当钙离子质量浓度为0.1gL时，晶种形貌仍 L一时，生成的晶种为均匀分散的竹叶状，符合要求，为竹叶状，但是颗粒发生团聚，粒度变得不均匀，当质量较好

第 9期梁绪树等：几种离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响浓度为 1∙0ｇ·Ｌ－1时峰型不变但峰值开始降低；钙离子质量浓度为 2∙0ｇ·Ｌ－1时峰型发生了变化经过分析生成的物质为硫酸钙．因为在实验中加入大量钙离子生成的硫酸钙为微溶物从溶液中析出导致Ｘ衍射峰型发生变化；而钙离子质量浓度低时不会发生这种变化．仅从ＸＲＤ分析钙离子质量浓度低于 0∙1ｇ·Ｌ－1时生成的晶种质量较好．表 1 钙离子对晶种颜色的影响Ｔａｂｌｅ1 Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｃａｌｃｉｕｍｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｔｈｅｃｏｌｏｒｏｆｓｅｅｄｓ钙离子质量浓度／（ｇ·Ｌ－1）晶种颜色 0∙005 棕黄色偏淡 0∙01 棕黄色偏淡 0∙02 棕黄色偏淡 0∙04 棕黄色偏淡 0∙05 棕红色 0∙10 棕红色 1∙00 棕红色偏深红 2∙00 棕红色偏深红ａ－0ｇ·Ｌ－1；ｂ－0∙005ｇ·Ｌ－1；ｃ－0∙01ｇ·Ｌ－1；ｄ－0∙02ｇ·Ｌ－1；ｅ－0∙04ｇ·Ｌ－1；ｆ－0∙05ｇ·Ｌ－1；ｇ－0∙1ｇ·Ｌ－1；ｈ－1ｇ·Ｌ－1；ｉ－ 2ｇ·Ｌ－1 图 2 不同钙离子质量浓度下生成晶种的ＸＲＤ谱Ｆｉｇ．2 ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｓｅｅｄｓｐｒｏｄｕｃｅｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃａｌｃｉｕｍｉｏｎｃｏｎ- ｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ图 3是不同钙离子质量浓度条件下生成的晶种的形貌．通过实际生产发现在二步晶种转化时用竹叶状的晶种能够制备出高质量的氧化铁红因此要求制备出均匀的竹叶状晶种．由图 3可见当钙离子质量浓度小于 0∙1ｇ·Ｌ－1时晶种形貌几乎都为竹叶状并且颗粒分散、粒度均匀；可知当钙离子质量浓度小于 0∙1ｇ·Ｌ－1时对晶种的形貌几乎没有影响．当钙离子质量浓度为 0∙1ｇ·Ｌ－1时晶种形貌仍为竹叶状但是颗粒发生团聚粒度变得不均匀．当钙离子质量浓度大于 1∙0ｇ·Ｌ－1时晶种由竹叶状结构变成棒状结构而且颗粒粒度变的非常大达到微米的棒状结构．仅从晶种形貌分析当钙离子质量浓度小于 0∙1ｇ·Ｌ－1时生成的晶种为均匀分散的竹叶状质量较好．综合分析加入钙离子后对生成晶种的颜色、ＸＲＤ谱和晶种形貌都有一定的影响．随着加入钙离子量的增加晶种质量一定程度地变差．当钙离子质量浓度为 0∙04ｇ·Ｌ－1时晶种颜色由以前的棕黄色偏淡变化为棕红色．当钙离子质量浓度为 0∙1ｇ· Ｌ－1时ＸＲＤ谱峰值较以前明显下降晶种形貌也开始发生团聚颗粒变得不均匀．当钙离子质量浓度大于 0∙1ｇ·Ｌ－1时这三方面指标都变的更差达不到要求．因此钙离子质量浓度的最高限制为 0∙1ｇ·Ｌ－1超过此质量浓度就会对晶种质量产生较大影响． 2∙2 镁离子对晶种的影响镁离子对铁红晶种的影响实验结果见表 2．由表 2可知加入镁离子对生成晶种的颜色影响很大．随着镁离子量的增大晶种颜色由棕黄色向棕红色由浅到深．仅从晶种颜色分析：镁离子质量浓度小于 0∙1ｇ·Ｌ－1时晶种颜色较好；镁离子质量浓度大于 0∙5ｇ·Ｌ－1时晶种颜色很差．图 4是不同镁离子质量浓度下生成晶种的ＸＲＤ谱比较．由图 4可知加入镁离子不会影响铁红晶种ＸＲＤ谱峰型即加入镁离子后产品中并没有新的物质生成都为 γ--ＦｅＯＯＨ．但是加入镁离子后会影响ＸＲＤ谱峰值2θ约为 17°镁离子质量浓度小于 0∙25ｇ·Ｌ－1时ＸＲＤ谱峰值都高于不加镁离子的样品的峰值而镁离子质量浓度大于 0∙5ｇ·Ｌ－1 时ＸＲＤ谱中主要峰的峰值都普遍降低这些峰都为 γ--ＦｅＯＯＨ的峰．仅从ＸＲＤ分析镁离子质量浓度低于 0∙25ｇ·Ｌ－1时生成的晶种质量较好．图 5是不同镁离子质量浓度条件下所生成的晶种的形貌．由图 5可见镁离子质量浓度小于 0∙25ｇ·Ｌ－1时晶种形貌几乎都为竹叶状并且颗粒分散粒度均匀．可知镁离子质量浓度小于 0∙25ｇ· Ｌ－1时对晶种的形貌几乎没有影响与不加镁离子的样品电镜形貌几乎相同．但是当镁离子质量浓度量大于 0∙25ｇ·Ｌ－1时晶种颗粒形状发生完全变化团聚现象非常明显变成球状粒度也明显变大．仅从晶种形貌分析当镁离子质量浓度小于 0∙25ｇ· Ｌ－1时生成的晶种为均匀分散的竹叶状符合要求质量较好． ·1135·

第 9期梁绪树等：几种离子对氨法制备氧化铁红晶种的影响图 5 不同镁离子质量浓度下生成晶种的形貌．（ａ）0∙05ｇ·Ｌ－1；（ｂ）0∙075ｇ·Ｌ－1；（ｃ）0∙1ｇ·Ｌ－1；（ｄ）0∙25ｇ·Ｌ－1；（ｅ）0∙5ｇ·Ｌ－1；（ｆ）1∙0 ｇ·Ｌ－1 Ｆｉｇ．5 Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｓｅｅｄｓｐｒｏｄｕｃｅｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｇｎｅｓｉｕｍｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ：（ａ）0∙05ｇ·Ｌ－1；（ｂ）0∙075ｇ·Ｌ－1；（ｃ）0∙1ｇ·Ｌ－1；（ｄ）0∙25ｇ· Ｌ－1；（ｅ）0∙5ｇ·Ｌ－1；（ｆ）1∙0ｇ·Ｌ－1 量的增加晶种质量有所降低当镁离子质量浓度为 0∙25ｇ·Ｌ－1时晶种颜色由以前的棕黄色偏淡变化为土黄色ＸＲＤ谱图峰值较以前急剧下降晶种形貌团聚现象非常明显颗粒由竹叶状变成球状粒度变得不均匀晶种质量明显变差．因此镁离子质量浓度为 0∙25ｇ·Ｌ－1是影响晶种质量的浓度上限． 2∙3 锌离子对晶种的影响锌离子对铁红晶种的影响实验结果见表 3．由表 3可知加入锌离子对晶种颜色影响很大随着加入锌离子量的增多铁红晶种颜色由棕黄色向棕红色由浅到深变化．仅从晶种颜色分析锌离子质量浓度小于 0∙04ｇ·Ｌ－1时晶种颜色较好；锌离子质量浓度在 0∙05～0∙5ｇ·Ｌ－1时晶种颜色较差；锌离子质量浓度大于 0∙5ｇ·Ｌ－1时晶种颜色很差．图 6是不同锌离子质量浓度下所生成晶种的ＸＲＤ谱比较．由图 6可知加入锌离子会同时影响晶种ＸＲＤ谱的峰型和峰值而且影响较大．当锌离子质量浓度在 0∙005～0∙05ｇ·Ｌ－1时晶种ＸＲＤ谱的峰型和峰值几乎相同其中峰型和不加锌离子的样品相同也就是都为 γ--ＦｅＯＯＨ的峰但是部分峰值低于不加锌离子的样品．当锌离子质量浓度大于 0∙1ｇ·Ｌ－1时晶种ＸＲＤ谱中 2θ约为 17°的峰几乎消失其他峰的峰值全部降低并且随着加入锌离子量的增大晶种ＸＲＤ谱的峰值出现不同程度的下 ·1137·

,1138 北京科技大学学报第33卷降.仅从XRD分析，锌离子质量浓度低于0.05g 前的片状结构，仅从晶种形貌分析，当锌离子质量 L时，生成的晶种质量较好浓度小于0.04gL时，生成的晶种为均匀分散的表3锌离子对晶种颜色的影响竹叶状，符合要求，质量较好 Table 3 Influence of znc ions on the color of seeds 综合分析，加入锌离子后对生成晶种的颜色、锌离子质量浓度(gL) 晶种颜色 XRD谱和晶种形貌都有影响，而且影响很大，随着 0.005 棕黄色，偏淡加入锌离子量的增加，晶种质量迅速变差，当锌离 0.01 棕黄色，偏淡子质量浓度为0.04gL时，晶种颜色变化不大， 0.04 棕黄色，偏淡 XRD谱峰值变化也不大，但是晶种形貌竹叶状开始 0.05 棕红色变短；当锌离子质量浓度为0.05gL时，晶种颜 0.10 棕红色，偏红色，XRD谱峰值开始发生变化.因此，锌离子质量浓 0.20 棕红色，偏红度0.04gL是影响晶种质量的上限浓度值. 0.25 棕红色，偏红 3去除水中钙镁离子的研究 0.50 棕红色，偏深红 1.00 棕红色，偏深红实际生产中为了节约成本，不可能采用去离子 2.00 棕红色，偏深红水作为反应用水，因此需要对工厂用水进行处理，以达到生产合格氧化铁红产品的要求，实验表明，在自来水中加入一定量的氨水能够有效地去除掉水中的钙离子和镁离子，从而生产出合格的铁红晶种. 图8为在1L自来水中加入不同量的稀释1倍后的氨水，搅拌、过滤后作为反应用水所生成的晶种形貌.由此可知：自来水作为反应用水时，若不经处理，生成的晶种为球状，晶种形貌上完全不符合要求；加入氨水后，样品颗粒由球状向竹叶状形态转变，颗粒形貌上达到了要求，在此条件下生产出来的晶种样品在颜色和沉降性方面也都达到了要求 20 40 60 80 100 20) 4结论 gL;b-0.005gL；一0.01gL；0.02gL-1；- (1)钙离子、镁离子和锌离子对晶种质量都有 0.04gL-1f0.05gL-1;g0.1gL-1:h-0.2gL-1;r 影响，主要体现在晶种颜色、晶种成分以及微观颗粒 0.25gL；广0.5gL1；k-1gL；f2g1-1 形貌.一般情况下，随着钙离子、镁离子和锌离子用图6不同锌离子质量浓度下生成晶种的XRD谱量的增加，铁红晶种颜色由浅变深；晶种成分开始为 Fig6 XRD pattems of seeds pmoduced at different zine ion concen- trations 单一的y一FOOH,随后逐渐出现了其他杂质；结晶程度方面也是由好到坏；微观颗粒形貌由均一的竹图7是不同锌离子质量浓度条件下所生成晶种叶状颗粒向混乱的其他颗粒变化，的形貌，由图7可见，加入锌离子对晶种的形貌影 (2)不同离子对晶种质量影响的程度为：锌离响非常大.当锌离子质量浓度小于0.04gL时，子一钙离子镁离子.锌离子影响晶种制备效果上晶种形貌为竹叶状，粒度均匀，颗粒分散，当锌离子限为0.04gL,钙离子影响晶种制备效果的上限质量浓度为0.04gL时，晶种形貌仍为竹叶状，但为0.1gL,镁离子影响晶种制备效果的上限为是竹叶状的长度开始变短，当锌离子质量浓度为 0.25gL1. 0.2gL时，晶种形貌为模糊的球状，取代了以前 (3)加入一定量的氨水对自来水进行处理，能的竹叶状结构，随着加入锌离子量的增大，晶体结够有效地去除钙离子和镁离子，消除钙离子和镁离块的可能性变大，有向大颗粒发展的趋势，失去了以子的影响，以达到生产合格氧化铁红产品的要求

北京科技大学学报第 33卷降．仅从ＸＲＤ分析锌离子质量浓度低于 0∙05ｇ· Ｌ－1时生成的晶种质量较好．表 3 锌离子对晶种颜色的影响Ｔａｂｌｅ3 Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｚｉｎｃｉｏｎｓｏｎｔｈｅｃｏｌｏｒｏｆｓｅｅｄｓ锌离子质量浓度／（ｇ·Ｌ－1）晶种颜色 0∙005 棕黄色偏淡 0∙01 棕黄色偏淡 0∙04 棕黄色偏淡 0∙05 棕红色 0∙10 棕红色偏红 0∙20 棕红色偏红 0∙25 棕红色偏红 0∙50 棕红色偏深红 1∙00 棕红色偏深红 2∙00 棕红色偏深红ａ－ｇ·Ｌ－1；ｂ－0∙005ｇ·Ｌ－1；ｃ－0∙01ｇ·Ｌ－1；ｄ－0∙02ｇ·Ｌ－1；ｅ－ 0∙04ｇ·Ｌ－1；ｆ－0∙05ｇ·Ｌ－1；ｇ－0∙1ｇ·Ｌ－1；ｈ－0∙2ｇ·Ｌ－1；ｉ－ 0∙25ｇ·Ｌ－1；ｊ－0∙5ｇ·Ｌ－1；ｋ－1ｇ·Ｌ－1；ｌ－2ｇ·Ｌ－1 图 6 不同锌离子质量浓度下生成晶种的ＸＲＤ谱Ｆｉｇ．6 ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｓｅｅｄｓｐｒｏｄｕｃｅｄａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｚｉｎｃｉｏｎｃｏｎｃｅｎ- ｔｒａｔｉｏｎｓ图 7是不同锌离子质量浓度条件下所生成晶种的形貌．由图 7可见加入锌离子对晶种的形貌影响非常大．当锌离子质量浓度小于 0∙04ｇ·Ｌ－1时晶种形貌为竹叶状粒度均匀颗粒分散．当锌离子质量浓度为 0∙04ｇ·Ｌ－1时晶种形貌仍为竹叶状但是竹叶状的长度开始变短．当锌离子质量浓度为 0∙2ｇ·Ｌ－1时晶种形貌为模糊的球状取代了以前的竹叶状结构．随着加入锌离子量的增大晶体结块的可能性变大有向大颗粒发展的趋势失去了以前的片状结构．仅从晶种形貌分析当锌离子质量浓度小于 0∙04ｇ·Ｌ－1时生成的晶种为均匀分散的竹叶状符合要求质量较好．综合分析加入锌离子后对生成晶种的颜色、ＸＲＤ谱和晶种形貌都有影响而且影响很大．随着加入锌离子量的增加晶种质量迅速变差．当锌离子质量浓度为 0∙04ｇ·Ｌ－1时晶种颜色变化不大ＸＲＤ谱峰值变化也不大但是晶种形貌竹叶状开始变短；当锌离子质量浓度为 0∙05ｇ·Ｌ－1时晶种颜色ＸＲＤ谱峰值开始发生变化．因此锌离子质量浓度 0∙04ｇ·Ｌ－1是影响晶种质量的上限浓度值． 3 去除水中钙镁离子的研究实际生产中为了节约成本不可能采用去离子水作为反应用水因此需要对工厂用水进行处理以达到生产合格氧化铁红产品的要求．实验表明在自来水中加入一定量的氨水能够有效地去除掉水中的钙离子和镁离子从而生产出合格的铁红晶种．图 8为在 1Ｌ自来水中加入不同量的稀释 1倍后的氨水搅拌、过滤后作为反应用水所生成的晶种形貌．由此可知：自来水作为反应用水时若不经处理生成的晶种为球状晶种形貌上完全不符合要求；加入氨水后样品颗粒由球状向竹叶状形态转变颗粒形貌上达到了要求在此条件下生产出来的晶种样品在颜色和沉降性方面也都达到了要求． 4 结论（1）钙离子、镁离子和锌离子对晶种质量都有影响主要体现在晶种颜色、晶种成分以及微观颗粒形貌．一般情况下随着钙离子、镁离子和锌离子用量的增加铁红晶种颜色由浅变深；晶种成分开始为单一的 γ--ＦｅＯＯＨ随后逐渐出现了其他杂质；结晶程度方面也是由好到坏；微观颗粒形貌由均一的竹叶状颗粒向混乱的其他颗粒变化．（2）不同离子对晶种质量影响的程度为：锌离子＞钙离子＞镁离子．锌离子影响晶种制备效果上限为 0∙04ｇ·Ｌ－1钙离子影响晶种制备效果的上限为 0∙1ｇ·Ｌ－1镁离子影响晶种制备效果的上限为 0∙25ｇ·Ｌ－1．（3）加入一定量的氨水对自来水进行处理能够有效地去除钙离子和镁离子消除钙离子和镁离子的影响以达到生产合格氧化铁红产品的要求． ·1138·

·1140 北京科技大学学报第33卷 100m9 100 910 200am T100W Pe576 得0 200nm FT等00W WD.B3mm 0e57 820 图8不同氨水用量下生成晶种形貌.(a)0mLL:(b)2.5mLL;(c)3.5mlL-1;(d)4mLL1 Figs 8 Mophobgy of seeds at different ammonia water content (a)0mL.L:(b)2.5mLL (c)3.5mLL;(d)4mLL 参考文献 (李芙蓉，宋珏容，雷俊峡，等。化学沉淀法脱除废水中高浓 [1]Cao H M.WuQ E Chen J et al Preparation and surfacemodifi 度氨氮的试验研究.武汉工业学院学报，2004.23(3)：41) cation of transparent spindle-type a fe0OH pigmnent Inong Chemn [6]PascalC Pascal JL Favier F Elctrochemn ical syn thesis for the nd200032(5):8 control of YFe2Os nanoparticle siz morphology m icmostnucture (曹宏明，吴秋芳，陈杰，等。纺锤形透明氧化铁颜料的制备及 and magnetic behavior Chan Mater 1999 11(1):141 表面处理.无机盐工业，2000,32(5)：8) [7]Yang J ZhangQ C Prepamtion of ultrafine imn oxie powder by [2]Zheng Y J GongZQ Chen B Z etal Preparation principle and colloilal chen icalmethod lnong Chan Ind 2000 32(1):16 path analysis of iron based pmducts frm imon pyrite cinder by wet (杨隽，张启超·胶体化学法制备氧化铁超微粉体，无机盐工 method Tech Equip Environ Polkt Control 2001 2(1):48 业，200032(1)：16) (郑雅杰，龚竹青，陈白珍，等.硫铁矿烧渣湿法制备铁系产品 [8]Geng M X.Li F T Preparation ofFeO nanoparticles by hydm- 的原理和途径分析，环境污染治理技术与设备，20012(1)： themalmethod J Univ Jinan SciTechnol 2009 23(2):141 48) (耿明鑫，刘福田，水热法制备F0,磁性纳米粒子，济南大 [3]Feng H.W ang F Q.Huang T.et al Sudies on the ferric oxie 学学报：自然科学版，200923(2)：141) frm waste inon mud J Ningxia Uni Nat Sci Ed 2001.22(2): [9]Zhang Q Nie D S Ye G Y.Pmgmss in preparation of ultrafine 215 inon oxile Inong Chen Ind 2005,37 (1):7 (冯海，王富强，黄涛，等，用铁泥制氧化铁红的研究·宁夏大 (张强，聂大仕，叶高勇，超细氧化铁的制备进展.无机盐工学学报：自然科学版，2001,22(2)：215) 业，2005,37(1)：7) [4]Niu X S Xu H.Preparation and stmucture analysis of afe03 [10]CaiC Q Conversion mechanisn of iron oxide red seed w ith a- nanocrystalline in 2 methoxye thanol systmn.J Inong Mater 2001. monia watermethod Paint Coat Ind 2006.36(3):25 16(2):243 (蔡传琦.氨法铁红晶种转化机理探讨，涂料工业，2006,36 (件新书，徐荭，乙二醇甲醚体系中āF20纳米晶制备与结 (3):25) 构分析.无机材料学报，2001.16(2)：243) [11]CaiC Q Realnucleus of imon oxide red seed w ith ammonia water [5]LiFR.Song JR.LeiJX.etal Ammonia nitrogen mmoval from method Paint Coat Ind 2006 36(2):16 coal gas washing cycling water by chen ical Precipitation JWuhan (蔡传琦，氨法氧化铁红合成中真实晶核之探讨，涂料工业， Poly tech Univ 2004 23(3):41 200636(2):16)

北京科技大学学报第 33卷图 8 不同氨水用量下生成晶种形貌．（ａ）0ｍＬ·Ｌ－1；（ｂ）2∙5ｍＬ·Ｌ－1；（ｃ）3∙5ｍＬ·Ｌ－1；（ｄ）4ｍＬ·Ｌ－1 Ｆｉｇ．8 Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｓｅｅｄｓａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｍｍｏｎｉａｗａｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔｓ：（ａ）0ｍＬ·Ｌ－1；（ｂ）2∙5ｍＬ·Ｌ－1；（ｃ）3∙5ｍＬ·Ｌ－1；（ｄ）4ｍＬ·Ｌ－1 参考文献［1］ＣａｏＨＭＷｕＱＦＣｈｅｎＪｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉ- ｃａｔｉｏｎｏｆｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔｓｐｉｎｄｌｅ-ｔｙｐｅα-ＦｅＯＯＨｐｉｇｍｅｎｔ．ＩｎｏｒｇＣｈｅｍＩｎｄ200032（5）：8 （曹宏明吴秋芳陈杰等．纺锤形透明氧化铁颜料的制备及表面处理．无机盐工业200032（5）：8）［2］ＺｈｅｎｇＹＪＧｏｎｇＺＱＣｈｅｎＢＺｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｐｒｉｎｃｉｐｌｅａｎｄｐａｔｈａｎａｌｙｓｉｓｏｆｉｒｏｎ-ｂａｓｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓｆｒｏｍｉｒｏｎｐｙｒｉｔｅｃｉｎｄｅｒｂｙｗｅｔｍｅｔｈｏｄ．ＴｅｃｈＥｑｕｉｐＥｎｖｉｒｏｎＰｏｌｌｕｔＣｏｎｔｒｏｌ20012（1）：48 （郑雅杰龚竹青陈白珍等．硫铁矿烧渣湿法制备铁系产品的原理和途径分析．环境污染治理技术与设备20012（1）： 48）［3］ＦｅｎｇＨＷａｎｇＦＱＨｕａｎｇＴｅｔａｌ．Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｆｅｒｒｉｃｏｘｉｄｅｆｒｏｍｗａｓｔｅｉｒｏｎｍｕｄ．ＪＮｉｎｇｘｉａＵｎｉｖＮａｔＳｃｉＥｄ200122（2）： 215 （冯海王富强黄涛等．用铁泥制氧化铁红的研究．宁夏大学学报：自然科学版200122（2）：215）［4］ＮｉｕＸＳＸｕＨ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆα-Ｆｅ2Ｏ3 ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｉｎ2-ｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｏｌｓｙｓｔｅｍ．ＪＩｎｏｒｇＭａｔｅｒ2001 16（2）：243 （牛新书徐荭．乙二醇甲醚体系中 α-Ｆｅ2Ｏ3纳米晶制备与结构分析．无机材料学报200116（2）：243）［5］ＬｉＦＲＳｏｎｇＪＲＬｅｉＪＸｅｔａｌ．Ａｍｍｏｎｉａ-ｎｉｔｒｏｇｅｎｒｅｍｏｖａｌｆｒｏｍｃｏａｌｇａｓｗａｓｈｉｎｇｃｙｃｌｉｎｇｗａｔｅｒｂｙｃｈｅｍｉｃａｌＰｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ．ＪＷｕｈａｎＰｏｌｙｔｅｃｈＵｎｉｖ200423（3）：41 （李芙蓉宋珏容雷俊峡等．化学沉淀法脱除废水中高浓度氨氮的试验研究．武汉工业学院学报200423（3）：41）［6］ＰａｓｃａｌＣＰａｓｃａｌＪＬＦａｖｉｅｒＦ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｆｏｒｔｈｅｃｏｎｔｒｏｌｏｆγ-Ｆｅ2Ｏ3 ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅ：ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｂｅｈａｖｉｏｒ．ＣｈｅｍＭａｔｅｒ199911（1）：141 ［7］ＹａｎｇＪＺｈａｎｇＱＣ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｕｌｔｒａｆｉｎｅｉｒｏｎｏｘｉｄｅｐｏｗｄｅｒｂｙｃｏｌｌｏｉｄａｌｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄ．ＩｎｏｒｇＣｈｅｍＩｎｄ200032（1）：16 （杨隽张启超．胶体化学法制备氧化铁超微粉体．无机盐工业200032（1）：16）［8］ＧｅｎｇＭＸＬｉｕＦＴ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＦｅ3Ｏ4ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｂｙｈｙｄｒｏ- ｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄ．ＪＵｎｉｖＪｉｎａｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ200923（2）：141 （耿明鑫刘福田．水热法制备Ｆｅ3Ｏ4磁性纳米粒子．济南大学学报：自然科学版200923（2）：141）［9］ＺｈａｎｇＱＮｉｅＤＳＹｅＧＹ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｕｌｔｒａｆｉｎｅｉｒｏｎｏｘｉｄｅ．ＩｎｏｒｇＣｈｅｍＩｎｄ200537（1）：7 （张强聂大仕叶高勇．超细氧化铁的制备进展．无机盐工业200537（1）：7）［10］ＣａｉＣＱ．Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｉｒｏｎｏｘｉｄｅｒｅｄｓｅｅｄｗｉｔｈａｍ- ｍｏｎｉａｗａｔｅｒｍｅｔｈｏｄ．ＰａｉｎｔＣｏａｔＩｎｄ200636（3）：25 （蔡传琦．氨法铁红晶种转化机理探讨．涂料工业200636 （3）：25）［11］ＣａｉＣＱ．Ｒｅａｌｎｕｃｌｅｕｓｏｆｉｒｏｎｏｘｉｄｅｒｅｄｓｅｅｄｗｉｔｈａｍｍｏｎｉａｗａｔｅｒｍｅｔｈｏｄ．ＰａｉｎｔＣｏａｔＩｎｄ200636（2）：16 （蔡传琦．氨法氧化铁红合成中真实晶核之探讨．涂料工业 200636（2）：16） ·1140·