ICP-MS的仪器参数对稀土元素离子信号强度的影响

D0I:10.13374/j.issm1001-053x.1999.0M.017 第21卷第4期 北京科技大学学报 Vol.21 No.4 1999年8月 Journal of University of Science and Technology Beijing Aug.1999 ICP-MS的仪器参数对稀土元素 离子信号强度的影响 刘鹏宇) 邵光约) 刘文华) 1)北京科技大学应用科学学院，北京1000832)北京有色金属研究总院，北京100088 摘要研究了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)的仪器主要参数（射频功率、雾化气流量、 离子透镜电压)对15种稀土元素的离子、氧化物离子、氢氧化物离子和氢化物离子信号强度及 各多原子离子产率的影响，并对各稀上元素多原子离子产率与各稀土元素性质的关系进行了 探讨.研究结果有助于在测定单一高纯稀上中的其他稀上杂质时，选择仪器参数. 关键词电感耦合等离了体质谱：仪器参数：稀上元素 分类号0657.6 ICP-MS自问世以来，便以其高灵敏度、快 1mgmL的5%硝酸溶液；去离子水和MOS级硝 速、多元素同时测定等优点得以迅速的发展和 酸均经2次蒸馏提纯后使用. 应用.高纯单一稀土中其他痕量稀土杂质的测 1.2实验方法 定是ICP-MS应用的主要领域之一，但检测过程 各单一稀土标准储备液用2%硝酸稀释成 中，基体元素的各种多原子离子对被测杂质元 浓度为0.01mg/mL单一稀土溶液.用ELAN6000 素的谱重叠干扰是非常严重的.正确地选择仪 型ICP-MS仪，在一定的仪器参数条件下，测量 器参数的组合是减小这类干扰的有效途径之 各稀土元素单原子离子及其氧化物、氢氧化物、 一.刘晶磊等研究了射频功率和雾化气流量对 氢化物离子的信号强度. 元素氧化物和氢氧化物离子产率的影响，认为 高功率和低载气流量条件下，基体元素氧化物 2结果与讨论 和氢氧化物离子产率较低：赵勇等对高纯 21射频功率对稀土元素离子信号强度的影响 Pr,O:的试验结果表明：质荷比小于Pr的杂质元 射频功率在600~1000W范围内对稀土 素，仪器参数对基体效应的影响不大，而质荷比 元素离子信号强度的影响实验表明：所有稀土 大于P的元素受基体效应的影响随功率的增 元素RE信号强度随射频功率的增大而迅速增 加和雾化气流量的减少而降低：Frank Vanhaecke 大，但超过800W后，增大趋势变缓，且变化程 等倒类似的研究发现钢系元素钍的Th,Th和 度相近：氧化物离子的产率REO/RE随射频功 ThO'的信号强度随雾化气流量的增加均出现最 率的增大迅速降低，超过800W之后，降低趋 大值，且其峰处雾化气流量依次增大， 势变缓.以Pr为例，PrOH'/Pr和PrH/Pr随射频 1实验 功率的变化趋势与PO'Pr随射频功率的变化 趋势相同，它们信号强度受功率影响的大小依 1.1仪器与试剂 次为PrO/Pr、PrOH/Pr'和PrH/Pr. ELAN6000型ICP-MS仪（美国PE公司）， 22雾化气流量对稀土元素离子信号强度的影响 15种单一稀土标准储备液：分别用硝酸溶解15 RE信号强度随雾化气流量的增大，在0.68 种单一稀土氧化物（长春应用化学研究所提供， ~0.78L/min范围内呈增大趋势；在0.78~ 纯度为99.9999%)，分别配成各稀土浓度均为 0.88L/min之间信号值变化不大；超过0.88L/ min后信号值下降（见图1）.分别以轻重稀土中 1998-05-19收稿刘翻字女，25岁，硕士

第 21 卷 第 4 期 1 9 9 9 年 8 月 北 京 科 技 大 学 学 报 J o u r n a l o f U n i v e r s i t y o f S e i e n e e a n d Te e h n o l o g y B e ij i n g V 心1 . 2 1 A u g. N 0 . 4 1 9 9 9 I C P 一 M S 的仪器参数对稀土 元素 离子信号强度 的影响 刘鹏 宇 ’ ) 邵光灼 ” 刘文华 ” l )北京科技大学应用 科学学 院 , 北京 一0 0 0 8 3 2 )北京有色金属研究总院 , 北京 10 0 0 8 8 摘 要 研 究 了电感祸 合等 离子 体质谱 法 (I C P 一 M s) 的仪器 主要 参数 ( 射频 功率 、 雾 化气流 量 、 离子透 镜 电压 ) 对 巧 种稀 土元 素的离 子 、 氧化 物离 子 、 氢氧 化物离 子和氢化物 离子信 号强度及 各 多原子离 子产 率的影 响 , 并对 各稀 土元 素 多原子 离子 产率 与各 稀土 元素性质 的关 系进 行 了 探讨 . 研 究结 果有助 于在 测 定单 一 高纯稀 土 `户的其 他稀 土杂质 时 , 选择 仪器参数 . 关键词 电感祸 合等 离子体 质谱 ; 仪器参 数 : 稀 上兀 素 分类号 0 6 5 7 . 6 cI P 一 M s 自问世 以来 , 便 以其 高灵敏度 、 快 速 、 多元 素 同时 测定 等优 点 得 以迅速 的发展 和 应 用 . 高纯 单一 稀土 中其 他痕 量 稀土 杂质 的测 定 是 CI P 一 M S 应用 的主 要领域之一 , 但检测 过 程 中 , 基体 元素的各种 多原子 离子 对被测杂 质元 素的谱重叠 干扰 是 非常严 重 的 . 正 确地选择 仪 器 参 数 的组 合是 减 小这类 干扰 的 有效 途径 之 一 刘 晶磊等 〔,〕研究 了射频功率和 雾化气 流量 对 元 素氧化物和 氢氧化物 离子 产率的影 响 , 认为 高功率和 低载气 流量 条件 下 , 基 体元 素氧 化物 和 氢氧 化物 离子 产 率较 低 ; 赵 勇 等 〔2] 对 高纯 P几 0 . , 的试验结果 表明 : 质荷 比 小于 rP 的杂质元 素 , 仪器参数对 基体效应 的 影 响 不大 , 而 质荷 比 大于 rP 的元 素受基 体效 应的影 响 随功 率的增 加和 雾化气流量 的减少而 降低 ; rF a kn Va hn ae ck e 等 `3] 类似 的研 究发现 钢 系元素针 的 hT 一 , T h Z` 和 Th O ` 的信号强度随雾化气流 量 的增加均 出现最 大值 , 且 其峰处 雾 化 气 流量 依次 增 大 . l m 留m L 的 5% 硝 酸溶液 ; 去离子水和 M O S 级硝 酸均经 2 次蒸 馏提纯后 使用 . 1 . 2 实验方法 各单一 稀土 标准储 备液 用 2% 硝酸稀释成 浓度为 .0 01 m g/ m L 单一稀土 溶液 . 用 E L A N 6 0 0 0 型 IC P 一 M S 仪 , 在一 定的仪器 参数 条件下 , 测量 各稀土元素单原子 离子及 其氧化物 、 氢氧化物 、 氢化物离子的信号强度 . 1 实验 1 . 1 仪器 与试剂 E L A N 6 0 0 0 型 I C P 一 M S 仪 ( 美国 P E 公 司 ) . 巧 种单一 稀土标准储备 液 : 分别 用硝 酸溶解 巧 种单一稀土 氧化物 ( 长 春应用化学研究所提供 , 纯度 为 9 .9 9 9 % ) , 分 别 配成 各稀 土 浓 度均 为 19 9 8 一 0 -5 19 收稿 刘鹏 宇 女 , 25 岁 , 硕士 2 结果 与讨论 2 . 1 射频功率对稀土 元素离子信号强度的影响 射频功率在 6 0 一 I 0 0 W 范 围 内对稀 土 元素离子信号强 度的 影 响实验表 明 : 所有稀 土 元素 R E 十 信号强 度随射频功率 的增大而迅速 增 大 , 但超过 8 0 W 后 , 增大趋势变缓 , 且变化程 度相 近 ; 氧化物离子 的产率 R E O +瓜E 一 随射频 功 率的增大迅速降低 , 超过 8 0 W 之后 , 降低 趋 势变缓 . 以 P : 为例 , rP O +H 户+r 和 rP H ` 用+r 随射频 功率 的变化趋势 与 POr 犯+r 随射频 功率 的变化 趋势相 同 , 它 们 信 号强度受 功率影 响的大小依 次 为 P旧 一于 r 一、 rP O H +/ rP ’ 和 rP H 一 肠一 2 . 2 雾化气流量对稀土 元素离子信号强度的影 响 R E 十信 号强度随 雾化 气 流量的增大 , 在 0 . 68 ~ 0 . 7 8 L/ m in 范围 内呈 增大 趋势 ; 在 .0 78 一 0 . 8 8 L /m in 之 间 信 号值变化不 大 ; 超过 O . 8 U m in 后 信 号值下 降 ( 见 图 l ) . 分 别 以轻重稀土 中 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1999. 04. 017

Vol.21 No.4 刘鹏宇等：ICP-MS的仪器参数对稀土元素离子信号强度的影响 ·377· 5 (a) Tm (b) 3 Yb Gd Sm Nd Dy 0 0 0.680.780.88 0.98 0.68 0.780.880.98 雾化气流量Lmin 雾化气流量几·min' 图1稀土元素离子信号强度与雾化气流量的关系（射频功率：1kW,透镜电压：5.8V) 的Pr和Tm为例，试验了雾化气流量对RE0°、2.3离子透镜电压对稀土元素离子信号强度影响 REOH、REH信号强度的影响，结果表明：在 RE信号强度随离子透镜电压的增加出现较 0.68~0.98L/min范围内，RE0、REOH、REH的 大值.从La→Lu,各元素最大信号处的透镜电压 信号强度随雾化气流量的增加略有增大，在0.88 值随原子序数依次增大，如表1. L/min处出现较大值：即多原子离子产率(R), 表】峰值处透镜电压与元素的关系 REO/RE、REOH/RE和REH/RE*随雾化气流 元素 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd 量的增加而略有增加，变化趋势较缓慢（见图 峰值透镜电压N6.86.86.86.87.87.87.8 2),上述单原子离子和多原子离子的信号强度 元素Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 及其产率随雾化气流量的变化趋势在0.88L/ 峰值透镜电压V7.87.87.8-8.37.8-8.38.38.38.3 min后有所不同，可能由于雾化气流量的增大 REO°、REOH和REH多原子离子信号强度 使等离子体温度降低，引起离子化率的降低和 均随离子透镜电压的增加在6.8~7.8V出现较 多原子离子产率的升高所致， 大值，但变化趋势较平缓：REO/RE、REOH'/RE 和REH'RE多原子离子的产率受离子透镜电压 0 的影响不大：且离子透镜电压对正离子及其多 -2 原子离子产率的影响较射频功率和雾化气流量 的影响小得多. 2.4稀土元素多原子离子产率与稀土元素性质的 -6 6 0.68 0.78 0.88 0.98 关系 雾化气流量Lmin 仪器参数一定时（射频功1kW,雾化气流量 图2多原子离子产率()与雾化气流量的关系 0.78L/min,离子透镜电压5.8，RE0RE、 (射频功率1kW,透镜电压5,8V) REOH'RE、REH'RE值从La→Lu随原子质量数 1.PrO/Pr,2.PrOH/Pr,3.PrH/Pr 的增大呈大致相似的变化趋势（见图3），并与各 4,TmO/Tm,5.TmOH/Tm,6.TmH/Tm 稀土氧化物生成焓（生成焓值取自文献[4]）随其 0 6 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 图3多原子离子产率与原子质量数的关系 (射频功率1kW,雾化气流量0.78L/mn,透镜电压5.8V) 1.REO/RE,2.REOH/RE,3.REH/RE

V 6 1 一 2 1 N 0 . 4 刘 鹏宇等 : cI P 一 M S 的 仪器参 数对 稀 土元 素离子 信号 强度 的影 响 一 37 7 - 姓戮 . 漆气熟肴 、 于 l } 脚一乏O巴 雾化气 流量几 · m ni 一 , 雾 化气 流量几 · m in 一 , 图 1 稀土元素离子信号强度与异化气流 t 的关系 (射频功率 : 1 k w , 透镜 电压 : 5 . 8 V ) .2 3 离子透镜 电压 对稀土 元素离子信号 强度影响 RE 十信号强度 随离子 透镜电压的增加 出现较 大值 . 从 L a 一 L u , 各元素最大信号处 的透镜 电压 值 随原子 序数依 次增大 ,如表 1 . 表 1 峰值处透镜 电压与元素的关系 Nd.68一rE 6 . 8 H 0 .ces6lyD 7 . 8 7 . 8 ~ 8 . 3 7 . 8 ~ 8 . 3 S m E u G d 7 . 8 7 . 8 7 . 8 T m Y b L U 8 . 3 8 . 3 8 . 3 一.68h7aLT 的 Pr 和 T m 为例 , 试验 了雾 化气流量对 R E O ’ 、 RE O H , 、 RE H 十 信号强度 的影响 . 结果表 明 : 在 0 . 6 8 一 0 . 9 8 L加in 范 围内 , R E O ` 、 RE O H + 、 R E H + 的 信号强度随雾化气流量 的增加略有增大 , 在 0 . 8 L m/ in 处 出现 较大值 : 即 多原子 离子产率 (R ) , RE O 十瓜E 十 、 RE O H 十 /R E 十 和 RE H 十 /R E ` 随雾化气流 量 的增加 而 略有增加 , 变化趋势较缓慢 ( 见 图 2) . 上述单原 子离子和 多原子 离子 的信号强度 及 其产 率 随雾 化气 流量 的变化 趋势 在 .0 8 L/ m in 后有所不 同 , 可 能 由于 雾化气流 量的增大 使等 离子 体温 度降低 , 引起离子 化率 的降低和 多原子离 子产 率的升 高所 致 . 元素 峰值透镜 电压丹 元素 峰值透镜 电压那 苍 雾化气流量 u m in 图 2 多原子 离子产 率(R )与雾化 气流 l 的 关系 ( 射频功 率 1 k w , 透镜 电压 .5 8 V ) 1 . P r o lP r , 2 . P r o 王盯P r , 3 . P r l l P r 4 . T m o 汀 m , 5 . T m 0 l l l l , m , 6 . T m l l j T m RE O , 、 RE O H 十 和 RE H ` 多原子 离子信号 强度 均 随离子透镜 电压的增加在 .6 8 一 .7 8 V 出现较 大值 , 但 变化趋势较平缓 ; RE O 十用王 十 、 RE O H 十瓜 E 十 和 RE H + 瓜五 十 多原子 离子 的产率 受离子 透镜 电压 的影响不大 ; 且 离子 透镜 电压 对 正离子及其 多 原 子离子产率 的影 响较射频功 率和 雾化气 流量 的影 响 小得 多 . .2 4 稀土 元素多原子离子产率与稀土元素性质的 关系 仪器参数一 定时 (射频功 I k w , 雾化气流量 .0 7 8 L m/ in , 离 子 透 镜 电压 .5 8 V ) , R E O 一瓜E + 、 RE O H +瓜E 十 、 RE H 十瓜E +值从 L a ~ L u 随原子 质量 数 的增大呈 大致相似的变化趋势 ( 见 图 3 ) , 并与各 稀土 氧化物生 成烩 ( 生 成烩值取 自文献 4[ 」) 随其 叁 L a C e P r N d S m E u G d hT yD H o E r T m Y b L u 图 3 多原子离子 产率与原子质. 数的关系 (射频功率 1 k w , 界化气流 t 0 . 78 U m in , 透镜 电压 5 . 8 妈 1 . R E 0 l R E , 2 . R E O H ZR E , 3 . R E H刀RE

·378· 北京科技大学学报 1999年第4期 -2000 -1900 -1800 -1700 -1600 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 图4生成格与稀土元素原子质量数的关系 质量数的变化规律类似（见图4），即实验结果 多原子离子的产率REO/RE、REOH'RE、REH 与热力学推断相符. RE则随射频功率的降低、雾化气流量的增大 3结论 和离子透镜电压的降低而增大， (3)由La到Eu和由Gd到Lu,其REO/RE (I)同一稀土元素的REO/RE、REOH/RE、 值，分别随轻稀土和重稀土原子序数的增加，即 REH/RE值依次降低，相邻二者之间相差1~2 4f电子层的半充满和全充满程度，呈两段缓慢 个数量级.在一定的仪器参数条件下（如射频功 降低的趋势.轻稀土元素的REO/RE值普遍略 率1kW,雾化气流量0.78L/min,离子透镜电压 高于重稀土，REOH/RE*和REH*RE的值也有类 5.8V),La,Ce,Pr,Nd,Tb的REO/RE较高(10'数 似的变化规律， 量级)：Eu,Yb的RE0RE最低(10数量级)：其 参考文献 他元素的REO/RE居中(10-数量级).RE0RE 值高的元素多为轻稀土元素，故其氧化物离子 1刘晶磊，童迎东，章新泉.ICP一MS测定高纯氧化钇 (质量范围154~175)对于重稀土元素测定的 中痕量稀土杂质的研究.中国稀土学报，1994,12(1)： 68 千扰尤为严重. 2赵勇，倪德桢.高纯氧化错中痕量稀土杂质的ICP- 轻稀土元素的REOH/RE(数量级为103~ MS的测定.分析试验室，1997,16(2)：58 10)也较高，作为基体元素所产生的干扰也不 3 Vanhaecke F,Vandecasteele C,Vanhoe H,Dams R.Stu- 容忽视：REH/RE*(数量级为10~10-)相对较 dy of the Intensity of M',M2and MO Signals In ICP-MS 低 as a Function of instrumental Parameters.Mikrochim Acta,1992,108:41 (2)稀土元素离子及多原子离子的信号强 4梁英教，车荫昌.无机物热力学数据手册.沈阳：东北 度受射频功率的影响最大，其次是雾化气流量， 大学出版社，1993.116 影响最小的是离子透镜电压， 致谢本工作是在江阴加华新材料资源有限公司完成 在一定范围内，离子信号强度随射频功率、 的，得到该公司何凤娟，曹勇刚两同志的协助：此外张态 雾化气流量、离子透镜电压的增大有较大值：而 老师也给予了必要的帮助，在此表示致谢， Influences of Instrumental Parameters on Signal Intensity of Rare Earth Ions in ICP-MS Liu Pengyu Shao Guangdi Liu Wenhua 1)Applied Science School.UST Beijing.Beijing 100083,China 2)General Research Institute for Non-Ferrous Metals of Beijing ABSTRACT The influences of three instrumental parameters of ICP-MS spectrometer(radio frequencey power,nebulization gas flowrate and ion lens voltage)on signal intensity and productivity of a few kinds of ions formed from 15 rare earth elements in the plasma(single element ions RE',oxide ions REO',hydroxide ions REOH and hydride ions REH)have been investigated.The relationship between the productivity rate of these ions and properties of relevant RE element has been explored.The results use for selecting instrumental parameters for determination of 14 trace rare earth impurities in high-purity single rare earth samples by ICP- MS. KEY WORDS ICP-MS;instrumental parameters;rare earth elements

. 3 7 8 - 北 京 科 技 大 学 学 报 1 9 9 9 年 第 4期 一 2 000 一 1 90 0 一 1 8 0 0 一 1 7 00 一 1 6 00 L a C e P r N d Sm E u G d T b D y H o E r T m Yb L u 图 4 生成烩与稀土元素原子质 t 数 的关系 一八目二l 罗à · 乏芯f 质量数 的 变化 规律类似 (见 图 4) , 即 实验 结果 与热 力学推 断相符 . 3 一 结论 ( l) 同一 稀土元素 的 RE O 一瓜E ` 、 RE O H `瓜E 十 、 R E H 十 /R E 十 值依 次降低 , 相邻二 者之 间相 差 1 一 2 个数量级 . 在一 定 的仪器参数条件下 (如射频功 率 I k w , 雾化气流量 .0 78 L/ m in , 离子透镜 电 压 5 . s v ) , L a , C e , p r , N d , hT 的 RE o 十 /RE 较 高 ( 1 0 ’ 数 量级 ) ; E u , bY 的 R E O ~ 瓜五 + 最低 ( 1-0 ,数量 级 ) ; 其 他元素 的 RE O +/ RE 十 居 中 ( 10 一 ,数量 级 ) . RE +o 瓜 E ` 值 高的元素多为轻稀土 元素 , 故其氧化物 离子 ( 质量范 围 1 54 ~ 17 5 ) 对于 重稀土 元素测 定 的 干扰尤 为严重 . 轻稀土元素 的 RE O H 个 /R E ` ( 数量级 为 1 0 一 , ~ 10 一 , ) 也 较高 , 作为基体元 素所产生 的干扰 也不 容忽 视 ; R E H +瓜E 十 ( 数量级 为 10 -6 一 10 一 , ) 相对较 低 . (2 ) 稀土 元素离子 及 多原子 离子 的信号强 度受射频功率 的影 响 最大 , 其次 是雾化气流量 , 影 响最小的是 离子 透镜 电压 . 在一 定 范 围内 , 离子 信号强度 随射频功率 、 雾化气流 量 、 离子透镜 电压 的增 大有较 大值 ; 而 多原子离子 的产率 RE O + 用王 十 、 RE O H 斗用王 十 、 R E H 十 瓜 E 十 则随射频功率 的降低 、 雾化气 流量的增大 和 离子透镜 电压 的降低而增 大 . (3 ) 由 L a 到 E u 和 由 G d 到 L u , 其 RE O 十用王 ` 值 , 分 别随轻稀土 和 重稀土 原子 序数的增加 , 即 4 f 电子 层的半充满和全充满程度 , 呈两 段缓慢 降低 的趋势 . 轻稀土 元素 的 RE +o 瓜E 十值普遍略 高于 重稀土 , RE O H 十用王 十 和 RE H 十用正 ` 的值也有类 似 的变化规律 . 参 考 文 献 1 刘 晶磊 , 童迎东 , 章新泉 . cI P一M S 测定高纯 氧化忆 中痕量稀土杂质 的研究 . 中 国稀土学报 , 19 94 , 1 2 ( 1 ) : 6 8 2 赵 勇 , 倪 德祯 . 高纯氧 化错中痕量 稀土 杂质 的 CI P一 M S 的测定 . 分 析试验室 , 199 7 , 16 ( 2) : 58 3 、乞n h a e e ke F , 、甸n d e e 叹 e e l e C , 、恤n h o e H , D a n o s R . S ut - dy o f ht e I n t e n s i yt o f M + , M , + an d M O 一 S ign a l s l n IC p es M S a s a F un e ti o n o f i n s tur m e n at l P ar a m e t e r s . M ik r o e h im A e at , 19 92 , 10 8 : 4 1 4 梁英 教 , 车荫 昌 . 无机物 热力学 数据手 册 . 沈 阳 : 东北 大 学 出版 社 , 1 993 . 1 16 致 谢 本工作 是在江 阴加华 新材 料资源 有 限公 司完 成 的 , 得到 该公司何凤 娟 , 曹勇刚两 同志 的协助 ; 此外 张息 老 师也给予 了必要的 帮助 , 在 此表 示致 谢 . I n fl u e n c e s o f I n s t ur m e n t a l P a r a m e t e r s o n S i g n a l I n t e n s iyt o f R a r e E a rt h I o n S i n IC P 一 M S L i u eP 刀 g y u , , hS a o G u a n g id l , L i u 肠 n h u aZ , l ) A P Pl i e d S e i e n e e S e h o l . U S T B e ij i n g , B e ij in g 10 0 0 8 3 , C h in a Z ) G e n e ar l R e s e acr h l n s t i t u t e of r N o n · F e r o u s M e t a l s o f B e ij ign A B S T R A C T hT e i n fl u e n e e s o f htr e e i n s tr u m e ant l P arm e t e r s o f IC P 一 M S s Pe e otr m e t e r ( ar d i o fre q u e n e ey Po w e f, n e ob li z at i o n g a s if o wr a et an d ion l e n s v o lt a g e ) o n s ign a l i n te n s iyt an d P r o d u e ti v iyt o f a fe w ik n d s o f i o n s fo mr e d for m 1 5 ar e e a rt h e l e m e nt s i n t h e Pl a sm a ( s i n g l e e l e m e n t i o n s R E + , o x id e i o n s R EO + , hy dr o x id e i o n s R E O H + a n d 勿面d e i o n s RE H + ) h a v e b e e n i n v e s t i g a t e d . hT e r e l at i o n s h iP b e wt e e n ht e Por du e t i v iyt r at e o f ht e s e i o n s an d P r op e rt i e s o f er l e v an t R E e l e m e n t h a s b e e n e x Pl o r e d . T h e er s u lt s u s e for s e l e e t i n g i n s t ur m e nt a l Pa r a r n e t e r s fo r de t e mr i n at ion o f 14 tr a e e r ar e e a rt h im P iur t i e s i n h ihg 一 Pur iyt s in g l e r ar e e art h s am Pl e s b y I C P - M S . K E Y W O R D S IC P 一 M S : i n s t n 刀n e n t a l P a r a r n e t e r s: r a r e e a n h e l e m e in s