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北京大学药学院:《物理化学 Physical Chemistry》课程教学资源(PPT课件讲稿)第一章 热力学第一定律(1.5-1.6)焓、热容

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对于恒容过程,体积功为零,上式可写成:
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液体气体 晶Ⅱ 晶I 转晶 熔 第五热容 全国高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物狸化学第6版

Cp,m T转晶 T熔 T沸 T 晶Ⅰ 晶Ⅱ 液体 气体 第五、六节 焓和热容

液体气体 晶Ⅱ 晶I 转晶 熔 第五 全国高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物狸化学第6版

Cp,m T转晶 T熔 T沸 T 晶Ⅰ 晶Ⅱ 液体 气体 第五节 焓

第五节蛤 络一定律 对于某封闭系统在非体积功为零的条件下热力学第 定律可写成: du=d+pedv 对于恒容过程,体积功为零,上式可写成: 8Q=dU 或 g=△U(W=0.恒容) 式中Q为恒容过程的热效应 人氏卫试出版融

对于恒容过程,体积功为零,上式可写成: dU = Q + pe dV Q = dU 或 QV = U 式中QV为恒容过程的热效应 (W , =0,恒容) 对于某封闭系统在非体积功为零的条件下热力学第一 定律可写成: 第五节 焓

第五节蛤 络一定律 在非体积功为零且恒压(p1=p2=P2)下,热力学第 定律式可写成 AC=U2-U1=Q-p(2-V1) U-U 2-p,,+p Qn=(U2+P22)-(1+pV1) 由于U,p,V均是状态函数,因此(U+p)也是状态 函数,在热力学上定义为焓( enthalpy),用H表示 H=U+ pk 人庆卫试出版献

在非体积功为零且恒压(p1=p2=pe)下,热力学第一 定律式可写成: ( ) U =U2 −U1 = Qp − pe V2 −V1 U2 −U1 = Qp − p2 V2 + p1 V1 ( ) ( ) 2 2 2 1 1 V1 Q U p V U p p = + − + 由于U、p、V 均是状态函数,因此(U+pV)也是状态 函数,在热力学上定义为焓(enthalpy),用H 表示, 即 H = U + pV 第五节 焓

第五节蛤 络一定律 所以△H=Q (W=0,恒压 式中Q为恒压过程的热效应。因为焓是状态函数,只 取决于系统的始终态,所以Q也只取决于体系的始终 。焓是状态函数定义式中焓由状态函数组成。 ·不能确定焓的绝对值,但可求变化值。 焓也是广度性质,并具能量的量纲。 人氏卫试出版融

式中Qp为恒压过程的热效应。因为焓是状态函数,只 取决于系统的始终态,所以Qp也只取决于体系的始终 态。 • 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。 • 不能确定焓的绝对值,但可求变化值。 • 焓也是广度性质,并具能量的量纲。 第五节 焓 H = Qp (W , 所以 =0,恒压)

液体气体 晶Ⅱ 晶I 转晶 熔 第穴热客 全国高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物狸化学第6版

Cp,m T转晶 T熔 T沸 T 晶Ⅰ 晶Ⅱ 液体 气体 第六节 热容

热容的概念 络一定律 热容定义:C=59单位JK IT 常用的热容有: (1)比热容 规定物质的数量为1g(或1kg)的热容。 (2)摩尔热容Cn: 规定物质的数量为1mo的热容。 人氏卫试出版社

d Q C T  热容定义: = 1 J K − 单位  常用的热容有: (1)比热容: 规定物质的数量为1 g(或1 kg)的热容。 (2)摩尔热容Cm: 规定物质的数量为1 mol的热容。 一、热容的概念

二、恒容热容 络一定律 封闭系统恒容过程的热容称为恒容热容: δO dT 对于封闭体系非体积功为零的恒容过程dU=8Q, 代入上式得 C=0 aU dT aT 从上式可得: du =cdt 人氏卫试出版融

T Q C V V d  = U QV 对于封闭体系非体积功为零的恒容过程 d =δ , 代入上式得 V V V T U T Q C         =  = d 从上式可得: dU =Cν dT 封闭系统恒容过程的热容称为恒容热容: 二、恒 容 热 容

二、恒容热容 络一定律 或 △U=Q=Cd7 或 AU=O=L nCv mdT 若Cn为常数△U=Q=nCm(72-T) 利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积 功为零的封闭体系定容过程内能的变化值 人氏卫试出版融

  = = 2 1 T T 或 U QV CV dT   = = 2 1 , T T 或 U QV nCV m dT ( ) , T2 T1 若 CV ,m 为常数 U = QV = nCV m − 利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积 功为零的封闭体系定容过程内能的变化值。 二、恒 容 热 容

恒压热容 络一定律 在非体积功为零的恒压过程中,恒压热容Cn可表示为: OH 得:dH=CdT aTP △H=Qp=CdT 或 72 AH =op= nCpmdt 若C,为常数: p, n AH=9n=nCm(72-7) 利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为 零的封闭体系定压过程焓的变化值。 G人氏卫试出版社

在非体积功为零的恒压过程中,恒压热容Cp可表示为: ( ) d p p p Q H C T T   = =  dH=Cp dT = =  2 1 Δ d T T H Q p C p T 得:   = = 2 1 , d T T 或 H Qp nCp m T ( ) , T2 T1 若 p m 为常数: H = Qp = nCp m − C , 利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为 零的封闭体系定压过程焓的变化值。 三、恒 压 热 容

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