D0I:10.13374/j.issm1001053x.1989.03.028 北京科技人学学报 第1山在第3期 Vol.11 No.3 1989年5月 Jou natl of Unive,sity of Science anl Technology Beijing May 1989 增敏剂对多元惰性铬(III) 显色配合物的影响 ‖、《铬()一铬菁R一增敏剂》体系 殷明志· 邵光玓陈华序 (分所化学数研官) 情要：本文报导了力·个新的增敏型多元情性储(I)显色配介物体系。当两性增 敏剂烷基：甲氨基乙酸作为铬〔【)一洛孝R一增做剂>体系中的增敏剂时，此显色体系的 火敏性虽比前文所报导的显色体系稍低·点，但对某些外来离子的选择性来说，自有其优 点，况且当烷为十四烷基及十六烷基时，摩尔吸光系数分别为1.22×105及1.14×105，火 敏性仍比其它心报导的体系为佳。探素了形成此多元惰性显色配合物的形成条件、组成及其 任测定微量铬时的应用。 关键词：格性配介物，铬，条春R,叫烧情：甲氯基乙酸，十六烷塔：甲贰基乙 酸，增敏剂：分光光度测定 The Influence of Sensitizer to the Colored Inert Chromium(Ill)Multicomponent Complex I).The System of "Chromium(I)-Eriochrome Cyanine R--Sensitizer" Yin Mingzhi Shao Guangdi Chen Huaxu ABSTRACT:In this paper,another new sensitized colore l multicomponenl coordination compound in the system of "Chromium()-Eriochrome cyanine R-Alkyl dimethy laninoacetic acid"has been developed.The oplimum condi- tions for the formation of the coordination compound in this system have 19为行-03-09收腐 ·86级顾上研究生，现在西北L业人学四茶1.作. 270
第 卷准 期 北 京 科 技 大 学 一 年 弓 】 ， ， ， ， 、 《 一 学 报 ’ 少 玉、 ， 绪 一 一。 增敏剂对多元惰性铬 显色配合物的影响 “ 、 《 铬 一铬菩 一增敏剂》 体系 殷明志 ’ 邵光王勺 陈华序 分 析 化学 教 研 室 摘 要 本 文 报 铮 ’ 另 一 个新 的增 敏 烈 多兀惰性 洛 ， 显 色配 合物 体系 。 、 ，两 性 增 傲 列 烷 基 几甲氮 基乙 酸 作 为 铭 〔 一 格 斧 一 琳 敏剂 体系 卜的 增敏 剂 时 ， 此 显 色体 系 的 灵 故 性虽 比 前 文 所 报导 的 显 色休 系 梢低 ‘ 点 ， 但 对 某 些 外 来 离 子的 选择性 来 说 ， 自有 其 优 点 况 且 当烷 基为 · 四 烷 烤 及 卜六 烷 荃时 ， 家尔吸 光 系数 分 别为 “ 及 火 。 “ 灵 敏 性 仍 比 其它 已 报 导的 体 系为 佳 。 探索 了 形 成此 多元 惰性 显 色配 合物 的 形 成条件 、 组 成 及其 在 侧 定微 缝铭 时 的应 用 。 关健 词 惰 性 配 合物 ， 铭 ， 铬 普 ， 卜四 烷 蜷 甲氮 丛乙 酸 ， ，，’ 、 烷 毖 甲 氮 毖 乙 酸 ， 增 教 剂 ， 分 光 光 度侧 定 卜 “ ” ” 之 “ 夕 一 一 一 ， 一 、 、 。 、 一 、〕 一 一 一 一 。 一 。 ， 。 ， 川 少 、 、 ‘ “ ‘ 「， 皿 — ， 。 、 介 丈— 一 手 一 一 ’ ‘ 〕 一 ， ， ‘ ， 少 、 。 ，吕了 一 。 一 收 稿 级 硕 研 究 生 现 在 西北 咬让大 了四 旅 DOI ：10．13374／j ．issn1001—053x．1989．03．028
been studied.It will not be decomposed by various masking agen!s such as EDTA,CyDTA,citric acid,tartaric acid etc;while in that case,almost all the colored coordination compounds formed by other ions will be decomposed completely.This inert character of this multicomponent coordination compound and its utilization in improving the analylical selectivity have been discussed. In the coexistence of various foreign ions,the direct delermination of chromium has shown a satisfactory reproducibility.It was also proved as our former report that the sensitizer cetyl dimethylaminoacetic ac:d(CDMAA)or letradecyI dimethylaminoacetic acid(TDMAA)is more suitablc to be used in the spectro- photometric determination of microamount of chromium with high sensitivity. When CDMAA and TDMAA are used as sensitizer in this system,the molar absorpliviiy are 1.14x 105 and 1.22x105 respeciively.From the results of determination in some synthelic and actual samples,it showed feasible to use this system in the determinalion of low chromium in steels and microamount of chromium in the waste water from elctroplating or other industrics. KEY WORDS:inert coodination compound,eriochrome cyanine R,chromium, celyl dimethylaminoacetic acid,tetradecyl dimethylaminoa- cetic acid,sensitization,spectrophotometric determination 目前通常用于测定微量铬的方法是先氧化铬（■）为铬(I),再用二苯碳酰二肼显色，虽灵 敏而选择性好，但由于痕量铬(【)难氧化完全【2)，且铬()毒性大，污染环境，并非理想 的分析方法。近年探索测定铬（魔）的显色反应，报导虽多，但大多灵敏度不高，摩尔吸光系 数在10·量级；少数增敏型显色体系虽然摩尔吸光系数已达105量级〔2-5)，但也都小于1.2× 105。作者前文报导了体系：1)有高灵敏性；考虑到 两性增敏剂似亦可用于铬（夏）与其它显色剂的显色体系，为了充分利用铬(【)配合物的动力 学惰性[6,7)，探索高灵敏高选择的分光光度测定微量铬的方法，因此对体系多元显色配合物的形成条件及性质，作较详细研究。 1实验鄙分 1,1仪器及试剂 岛津UV一200A双光束分光光度计； 721型分光光度计； pHS-2型精密酸度计； 高压煮器； LB801型恒温器； 试剂皆分析纯，配成溶液； 铬（夏）贮备液：称准0.5000g纯度不低于99.99%的金属铬，浓盐酸溶解，以水定容到 500m1(含铬量1mg/ml), 铬（夏）工作液：贮备液以水稀释200倍（含铬量5.0μg/m1); 铬菁R(ECR):0.1%,可称0.5000g水溶后加1mo1/L盐酸1.0ml,以水定容500m1; 十四烷基二甲氨基乙酸(TDMAA),十六烷基二甲氨基乙酸(CDMAA)和十八烷基二甲 271
卜 、 ， ， ， ， 主 主 ， ，卫 介 · 主 、 手 ， 主 ， · 一 丫 手 一 · ， · 手 少 ， 、 ，工 乃 ，一 一 ， 、 一 。 己 、 ， 士 ， 厂 认 ， 手 ， ， ， ， ， ， 目前通常 用于 测 定微量铬的 方法是先氧 化铬 为铬 〔 ， 再 用二苯碳 酞二 腆显 色 ， 虽灵 敏而 选择 性 好 ， 但 由于 痕 量 铬 难氧化完全 〔 〕 ， 且 铬 毒性 大 ， 污染环 境 ， 并非理想 的分 析方法 。 近年探索测 定铬 的显色反 应 ， 报导虽多 ， 但大 多灵敏 度不 高 ， 摩 尔吸光 系 数在 峨 量级 少数增 敏型 显 色体系 虽然摩尔吸光系 数 已达 量级 〔 一 〕 ， 但 也都小于 。 作 者前文 报 导 了 铬 — 铬天 青 — 两性增 敏剂 体系 【 ‘ 〕 有 高灵敏性 考虑到 两性增 敏剂 似亦可 用于 铬 与其它 显色剂 的显色体 系 ， 为 了充分利 用铬 配合物 的动 力 学 惰性 ‘ ， 〕 ， 探索高灵敏 高选择的分光光 度测定微量铬 的方法 ， 因此对 铬 作较 详细研究 。 铬 著 一烷 基二 甲氮基乙 酸 体系 多元 显色配 合物 的形 成 条件 及 性 质 ， 实 验 部 分 仪 器 及试 剂 岛津 一 双 光 束分 光 光 度 计 一 型精密酸 度计 型恒温器 铬 贮 备液 称淮 纯度不 低于 含铬量 型分 光光 度计 高压 煮 器 试 剂皆 分 析纯 ， 配 成溶液 的 金 属铬 ， 浓 盐酸溶解 ， 以 水定容到 铬 兀 工 作 液 贮 备液以 水稀释 倍 含铬 量 卯 。 铬 著 ， 可 称 水溶 后加 盐 酸 ，， ， 以 水定 容 十 四烷 基二 甲氨基 乙 酸 ， 十六烷基二 甲氨 基 乙酸 和 十八烷 基二 甲
氨基乙酸(ODMAA):皆用其溴化物配0.5乙醇溶液。（由于CDMAA易得，枚先用）。 乙酸一乙酸钠缓冲液，pH=3.5,〔Ac门总=1.0ol:L。 其它增做剂及试剂皆按其溶解性：常规心制。 1.2实验方法 铬(1)1工作液1.00ml中，加人ECR溶液5.00ml,TDMAA或CDMAA乙醇液2.50ml, 乙酸缓冲液1.50m1。高压煮器中加热到115一118°C,保持25一30min(·般采用水浴回流加 热，易杂沸及局部过热，本实验改用高正煮器，效果良好)。 2结果及讨论 (1)吸收光谱图I所示业色体系在587.5nm处有 敢高吸收峰，试剂空白的敢高吸收峰在508nm, 0.5 二元体系吸收峰在560nm, 加入CDMAA后吸收锋红移，可知增做剂参加 配合物的组成。 (2)酸度实验知pH为3.2一3.5时吸光 0.2 值敏大，以后取PH3,4。 (3)ECR用量实验知当25ml显色液中 42059050 660 含铬(I)5.0μg时，A.0ml以上的ECR溶液， havc lengih.am 即达最大且恒定的吸光值，表示显色完全。考 图1吸收光谱 1.ECR-CDMAA-水 虑显色剂量过多时空白值高，且有粘壁现象， 2.Cr(I)-ECR-CDMAA-ECR-CDMAA 以后选用5.0ml。 究白 pH=3.4,7.max =587.5nm,b=1cm (4)缓冲液用量缓冲液量太大可降低吸 5gCr+5,0m1ECR济液+2.5m1 光值，原因当与前文1J所述相同。对25ml显 CDMAA济液（在25m1的色液中） 色液中含5.0μg铬(【)而言，乙酸缓冲液1.50 Fig.I Absorption spectrum ml,重现度良好。 (5)增放剂，CMC点及用量节温下最大'气泡法测知增敏剂少于0.2时，表面张力大， 为可溶区；0.2一2.0m时（浓度在CMC点附近）山现混浊；2.0ml以上为增溶X。增敏剂过 多，吸光度下降，以后选用2,5m1。增傲剂须作城色前加入，否则由于心成色配合物的惰 性，妨碍增敏剂参加配合物，吸光值大人降低（不足原值之半）。 各种不同类型的增敏剂的增敏效应，根据作者实验并参照有关报导，列于长1。由表知 阳离子及两性的表面活性剂的增敏效应明，主碳链在癸基以下，由于形成胶束作用降低， 增溶及增敏作用差，女至不增溶。三种烷基“甲数基乙酸中，以上碳链为十四烷基者增敏效 应敢著，十六烷基者次之，八烷基者较；由此可知碳链太长也不利于增敏。离子表面 活性剂使试剂与配合物吸收峰红移程度较两性长面活性剂人，可能是活性：基差别导致胶束及 其电荷的不同所致。 (6)加热温度及时间的影响结果见图之，从图可知路()水合物行格性、温度不高则 证色配合物形成速度人慢，放置2h后吸光度仍慢慢增加。当温度在I15°C以上，20in即 272
氨 基乙 酸 皆 用 其 臭化物配 与 乙 醉溶 夜 。 由于 易得 ， 故 先用 。 乙 酸 — 乙酸 钠 缓 冲液 ， 一 卜 ， 〔 〕 总 山 、，卜 。 仁它增 故剂 及试 剂 皆按 其溶 解 性常 规配制 。 实验 方法 铬 工 作液 中 ， 加 人 溶 液 ，、 ， ‘ 入 或 入 ， 乙 醉 液 ， 乙 酸 缓 冲液 。 拓压煮 器 ，加 热到 一 一 一 “ ， 保 持 一 占 般 采 川 水浴 ， 流 加 热 ， 易暴 沸及局 部过 热 ， 本实验 改 川高压 煮 器 ， 效 果 良好 。 结果 及 讨论 吸收 尤谱 图 所 示 铬 瓦〕 — — 显色体系 在 处 有 一 习 汉下 脚 。 区犷 户 护 、叭， 图 吸 收 光 谱 一 — 水 卜 一 — 一 空 白 二 召 乒二 。 、 二 ， 二 ， 溶 液 汗不液 在 的 显 色液 中 址 高吸收峰 ， 试 剂 空 白的址 高吸收 峰 在 川二 ， 格 日 一 二 元体 系吸收 峰在 ， 加入 后 吸收 峰红 移 ， 一 可知增 敏剂 参加 配 合物 的组 成 。 酸 度 实验 知 为 一 时吸 光 值最 大 ， 以 后取 。 用量 实验 知 当 显 色液 中 含 铬 协 时 ， 以 上的 溶液 ， 即达最 大 且恒 定的吸 光值 ， 表示显 色完全 。 考 虑 显色剂 量过 多时空 白值高 ， 且 有 粘壁 现 象 ， 以 后选 用 。 缓冲液 用 童 缓 冲液 量太 大 可降低 吸 光 值 ， 原 因 当与 前文 ” ’ 所 述 相同 。 对 显 色液 ， ，含 协 铭 而 苦 ， 乙酸 缓冲液 ， ， 重 现 度 良好 。 增 故剂 ， 点 及 用 量 室 护敲下最 大 气 泡法 测 知 增 敏剂 少于 时 ， 农面张 力大 ， 为 可溶 区 。 一 十 浓 度 在 点附 近 出现混 浊 以 为增溶 区 。 增 敏剂 过 多 ， 吸 光度 卜降 ， 以 后 选 用 。 增 敏剂 须在 破色前加 入 ， 否则 由于 二元 显色配 合物 的 惰 性 ， 妨 碍增 敏剂参加 配 合物 ， 吸 光 值大 大降 低 不足 原值 之 半 。 各 种不 同 类型 的增 敏 剂 的 增 敏 效 应 ， 根据 作 者实验并参 照有 关 报导 ， 列 一 于友 。 由表 知 阳离子及 两性 的表 而活 性 剂 的增 敏 效应 明 显 ， 主碳链 在 癸 基以 下 ， 由于 形 成胶束 作用降低 ， 增 溶 及 增 敏 作用 差 ， 共 至不增 溶 。 三种烷 基 二 甲氛 从乙酸 中 ， 以 三践链 为 · 四烷 甚者增 敏 效 应最 著 ， 一 卜六烷 基 者 次之 ， 卜八 烷 基者较 澄 由此 可知 碳 链 太 长也 不 利于 增 敏 。 阳离 户表 面 活 性 剂 使试 剂 与配 合物 吸收 峥 红 移 程度 较两性 表而话性 剂 大 ， ，，能 是 话性 旗差 别 导致 胶束 及 其 电 荷的不 所致 。 加 热温 度从时 间的影 响 结 染她图 匕 ， 从 图 可知 洛 水合物 有 情性 ， 温 度 不 佰则 显 色配 合物 形成速 度 太 慢 ， 放 置 已 后吸 光度仍慢慢增 加 。 当温 度在 ’ 以 上 ， 即 叮
表1几种增敏剂对体系的增敏效应 Table 1 The sensitizalion of some sensitizers lo the colored multicomponent complex in the system of "chromium ()-ECR-sensitizer 增 敏 剂 管 每25m1中 加m1数 人.max(hm) max 溴化正辛基-N,N-二印共作塔铵 0.2594 1-10 沉 齿 溴化癸基此啶 0.25° 1-10 沉 淀 CTMAB 0.250。 4.0 576-550 7.8×104 Zeph 0.01m01L 3.5 595 1.08×105 TDMAA 9.25% 4.0 585 1.22×105 CDMAA 0.25% .0 555 1,14×105 ODMAA 0.25°6 1.0 585 1,12×10s 十二统基疏酸钠 1,0% 2.0 550 5.8x104 吐温 1.06 2.0 550 6.0×104 达最大且恒定的吸光度，表示显色完全，且再放置2h,吸光值仍不变。 (7)配合物的组成Job连续变化法及斜率比法，皆测知在过量的CDMAA或TDMAA 存在下，铬（丽）与ECR的摩尔比为1：3。由于这些增敏剂浓度近于CC时，体系出现混浊 及粘壁，不能测出它们参加配合物组成的摩尔比。 (8)服从Bcer定律的范围按实验方法依次加入各种试剂，测吸光值并给出工作曲线， 知每25ml显色液中铬(M)含量在0一104g范围内服从Beer定律。 (9)外来离子的干扰表2列出外来离子的干扰状况，由表知铝()、铋(I)、铬 (】)、铜(1)对此体系的干扰，虽比前文：介绍的体系严重，但这些干扰离子，多数可在 pH<6时，用乙酰丙酮与氟仿的混合有机相萃取除去：83。残存的干扰离子可用掩蔽消除干 扰，铬()可用羟胺还原为铬()而测定，总量。铁()、锆（下）、锡（下）、钒(V)及钼(H) 的干扰则比前文：1：所报导的体系为小。针对不同的外来离子、可在此两个体系中选择最适 当者用于分析测定微量铬。 0.83 0.6 213 0.6 0.4 40 30 0 25 5.0 !ting tme.min 7.510.0 g of Cr in 35ml colored solution. 图？温度及加热时间的影响 图8校准曲钱 Fig.2 Influence of temperaturee and heating time Fig.3 Calibration curve (10)掩蔽剂的影啊由表3所列情况，足以证明铬（置）配合物的惰性，显色前加掩蔽剂 则铬()与掩蔽剂生成惰性配合物，妨碍显色配合物的形成。显色后加掩蔽剂，则由于已形 成了惰性显色配合物，不再受掩蔽剂纸作用；但许多外来离子所形成的非惰性有色配合物则 273
表 几 种 增 敏剂对 铬 一 一 增敏 剂 体 系 的 增 敏效 应 ， 二 士 手 一 至 “ 一 一 住 ，， 增 敏 剂 浓 度 澳 化正辛 墓 一 ， 一几甲 班节 某按 。 之臭化癸 墓 咄咤 夕石 。 石 十 二忱 纂 硫酸 钠 吐 温 每 中 加 数 艺 二 六 一 一 。 。 。 。 飞 。 。 。 一 吕 沉 淀 沉 淀 吕 ‘ 丫 ‘ 。 火 ‘ 达最 大且 恒定 的 吸 光度 ， 表 示显色完全 ， 且再放 置 ， 吸 光 值仍不 变 。 配 合物 的组成 连续 变化法及 斜率 比法 ， 皆测 知 在过 量 的 或 存在下 ， 铬 贾 与 的 摩尔 比为 。 由于 这 些增 敏剂 浓 度 近于 时 ， 体 系 出现混 浊 及 粘壁 ， 不能 测 出它们参加配 合物组 成 的 摩尔 比 。 服从 定律的范 围 按 实验 方 法依 次加入 各 种试 剂 ， 测 吸 光 值并 给 出工 作 曲线 ， 知 每 显 色液 中铬 含量在 。 一 终 范 围 内服 从 定 律 。 外来离 子 的干 扰 表 列 出外来离 子 的干 扰状 况 ， 由 表 知 铝 、 锤 、 铬 、 铜 对 此体系 的干 扰 ， 虽 比前文 ‘ 二 介 绍 的体系 严重 ， 但这 些 干扰离 子 ， 多数可 在 时 ， 用 乙 酸 丙酮 与氯仿 的混 合有机 相萃 取 除去 〔 二。 残 存 的干扰 离子 可 用掩蔽 消除干 扰 ， 铬 可 用经 胺还原 为铭 皿 而 测定 总 量 。 铁 、 错 、 锡 开 、 钒 丫 及 铝 的干扰 则 比前文 二‘ 二 所报 导 的体系 为小 。 针对不 同 的外来 离 子 ， 可在 此 两个体 系 中选 择最 适 当者用于 分析测 定微 量铬 。 一 一 厂今扮下尸 「 卜 加 ，口 川 、 ， 矛 乒 护 切翎 图 温 度 及加热 时 间的影 响 图 校 准 曲 线 门 。 。 掩 蔽剂 的影 响 由表 所 列情况 ， 足以 证明 铬 配 合物 的 惰性 ， 显色前 加 掩 蔽剂 则铭 一 与掩蔽剂生 成 惰性配 合物 ， 妨碍显色配 合物 的形成 。 显色后加 掩蔽剂 ， 则 由于 已形 成 了惰性显 色配 合物 ， 不 再受掩蔽剂 献作用 但 许多外来离 子所 形 成 敞非 惰性有色配 合物 则
仍与掩蔽剂作用而被掩蔽，可利用此点来消除对铬(【)显色反应的干扰。 表2 外来离子的干扰 Table 2 Interference of foreign ions 外米离子 Cr的测定值 相对 外来离子 Cr的测定值相对 名 ”“加人量 (g) E% 加人量 (g) E% ("g) 名称 (“8） Na(I) 1000 4.9 -2.0 V(V) 25 5,0 0 NH 1000 5,1 +2,0 Ag(I) 25 5.2 +4.0 K(I) 1000 5.2 +4.0 Au(Ⅲ) 25 5,2 +4.0 Mg(I) 750 5.2 +4.0 Fe(Ⅲ) 25 5.4 +8.0 Ca(I) 500 5,1 +2.0 Zr(N) 25 4.5 -10.0 Ba(I) 500 5.1 +2.0 Ti(N) 10 5.0 0 Zn(1) 250 5.1 +2.0 Nb(V) 10 4.9 -2.0 cd(I) 250 5,2 +4.0 Mo(VI) 10 5.2 +4.0 W(W) 100 5.2 +4,0 Bi(Ⅲ) 10 5.3 +6,0 Hg(I) 75 4.9 -2.0 Cu(I) 10 5.3 +6.0 Sn(N) 50 5.1 +2.0 Cr(V) 5 6.9 +38.0 Ni(I) % 5,1 +2.0 A1(亚) 5 8.5 +70.0 Co(I) 50 5.1 +2.0 Br- 1000 5.0 0 Mn(I) 50 5.1 +2.0 cI- 1000 5.2 +4.0 Sb(V) 0 5.1 +2.0 so 750 5.0 0 Pb(I) 50 5.2 +4.0 Si0}- 750 5.0 0 La(Ⅲ) 25 5.0 0 PO: 50 5.2 +2.0 ··5.0g的Cr(m)在25ml显色液中 表了掩蔽剂的影响 Table 3 Influence of masking agents 掩蔽剂 EDTA CyDTA 柠绿酸 酒石酸 草酸铵 浓度(mo1/儿) 0.01 0.01 1.0 1.0 0.10 加人量(m) 2.0 2.0 1,1 1.0 12.50 显色前加人 …皆不￥色 显色后加人 皆正常显色 3结 论 和增敏型显色体系 有显著的惰性，且显色灵徽度高，可用于分光光度法测定钢铁中低含量铬，也可以测定电镀 或其它工业废水中痕量铬。经合成试液及实样验证，相对误差不大于2.5%，相对偏差不大 于3%。 274
仍与掩蔽剂 作 用而 被掩蔽 ， 可 利用此点来 消除对 铬 显色反应 的干 优 。 表 外 来 离 子 的 千 扰 ， 外 来 离 子 的 侧 定值 相 对 外 来 离 子 加 入 盘 ” ” 名 称 、 ， 加 入 骨 户 的测定值 相 对 一称 声 ￡ ︸ 名 … 沛 …… 君 曰口亡七匕，‘曰口。口﹄︸口﹄‘‘眨巴工‘ 奋 。 砚 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 人 班 砚 一 二 谧 内 。 。 一 。 一 。 。 。 。 。 。 。 。 尸 日引﹄ ‘ 八引创们引︸内‘ ，，‘妇弓‘自，勺月‘，﹄扭月‘月‘门口泊、‘‘ 尸“六 ，。‘︸ ， · ， 的 在 显 色液 中 表 掩 蔽 荆 的 形 晌 甘 掩 蔽 剂 浓 度 加 人 。 。 柠 擞 酸 佰 石 酸 草 酸 按 。 。 。 。 显 色前加 人 显 色 后加 人 皆 不 显 色 月卜 一 一一 — 一 一一 皆正常 显色 — ， 门卜 刊卜 结 论 铬 ， 一一 — 和 铬 — — 增 敏 型 显色体 系 有 显著的惰性 ， 「显色灵敏 度 高 ， 可 用于 分 光光 度法测定 钢 铁 中低含 量铬 ， 也可以 测定 电 镀 或其 它工 业废 水 中痕 量铬 。 经 合成试 液及 实 样验 证 ， 相 对误 差 不 大于 写 ， 相 对偏差不 大 于
参考文献 1殷明志，邵光约，陈华序。北京钢铁学院学报，1988；10(2)：263 2戚文彬，浦炳寅，化学学报，1984：42(1)：27 3徐其亨，史荣善.化学学报，1984；42(2)：151 4王献科。分析化学，1984；12(10)：943 5奚千卿，梁德修.分析化学，1984；12(3)：209 6殷明志，邵光约，周天泽，陈华序。化学通报，1986：(9)：1 7 Taube H.Electron Transfcr Reactions of Complex Ion in Solution. Academic Press,New York,1970 8 Rao V M,Sastri M N.Talanta,1980;27:771 高强度高刚度灰铸铁在印制机上试验和应用及 铸件取消人工热时效的批量生产验证 课题主要研究了高碳当量灰铸铁具有良好的机械性能、铸造性能和切削加工性能的有关 技术和原理。通过实验室和北京人民机器厂试验和批量生产验证，证明该技术可以使灰铸铁 获得优良的综合性能。经过生产3500t铸件的生产考验，表明技术上是成熟的。各项性能指 标，包括强度、硬度、硬度均匀性、白口倾向性、加工切削性能、残留应力倾向、刚度性能 及铸造性能等都达到了较高的水平。弹性模量达到国际标准。研究中特别对弹性模量的测试方 法、组织对其影响等作了比较系统的研究，比较深入地揭示了灰铸铁弹性模量的特征，并进 行了理论分析。为了研究该铸铁的抗变形能力，还设计和研究了灰铸铁松弛刚度测定方法。 经测定：该铸铁的松弛刚度大大高于普通铸铁，为铸铁件取消热时效提供了依据。北京人民 机器厂采用该技术生产了一批印刷机铸件不进行热时效直接装机和进行精度稳定性测试，取 得了成功，铸件质量达到同类印刷机铸件国际先进水平。生产证明采用该技术后，印刷机铸 件可以不进行热时效直接使用。 由于全面提高了铸件的材质水平和可以取消人工热时效，因而不仅提高了我国印刷机械 的质量，而且减少生产工序、简化工艺、节约能源、减少污染，取得了可观的经济效益和社 会效益，受到了工厂的欢迎。 该课题为北京市重大技术开发项目和重大技术推广项目，目前在北京市全面推广，获 1987年北京市科学技术进步2等奖。 275
参 考 文 献 殷明志 ， 邵光均 ， 陈华序 北京 钢铁学院学报 ， 戚文 彬 ， 浦炳寅 化学 学报 ， 徐其亨 ， 史荣善 化 学学报 ， 理 王献科 分析化学 ， 理 奚千卿 ， 梁 德修 分析化学 ， 或 殷明 志 ， 邵光均 ， 周天 泽 ， 陈华序 化 学通报 ， 、 ， 从厂 、 ， ， ， 高强度高刚度 灰铸铁在 印刷机上试验和应 用 及 铸件取消人工热时效 的 批量生产验证 课题主要 研究 了高碳 当量 灰铸 铁具 有 良好的机 械性能 、 铸造性 能 和 切 削加工 性 能 的有关 技术和原 理 。 通过实验 室和北京人 民机 器 厂试验 和批 量生 产验 证 ， 证明该技 术可 以使灰铸诀 获得优 良的综 合性能 。 经过生 产 铸 件 的生 产考验 ， 表 明技术上 是 成熟 的 。 各项 性能 指 标 ， 包括强度 、 硬 度 、 硬 度均 匀性 、 白 口 倾向性 、 加工切 削性能 、 残 留应力倾向 、 刚度性能 及 铸造性能 等都 达到 了较 高的 水 平 。 弹性模 量达到 国际 标准 。 研究 中特别 对弹 性 模 量的测试 方 法 、 组 织对其影 响 等作 了 比较 系统 的研究 ， 比较深人 地 揭示 了灰铸 铁弹 性模 量 的特 征 ， 并注 行 了理 论 分析 。 为 了研 究 该铸铁 的抗变 形能 力 ， 还 设 计 和 研究 了灰铸铁松 弛 刚度测定方法 。 经测定 该铸 铁 的 松 弛 刚度大大 高于 普通铸铁 ， 为 铸铁件取 消热时 效提供 了依 据 。 北京人 民 机 器厂采用 该 技 术生 产 了一批印刷机铸 件 不进 行 热时 效直接装机和进 行精度 稳定 性测试 ， 取 得 了成功 ， 铸件质量达到 同类印刷机铸 件 国际 先进 水平 。 生 产证明采用 该技术后 ， 印刷机 铸 件可以 不进行热时效直接使用 。 由于 全面提 高 了铸件的 材质 水平 和可 以 取 消人工 热时 效 ， 因而 不 仅提高 了我 国印 刷机 横 的质量 ， 而且减 少生 产工 序 、 简化工 艺 、 节约能源 、 减少 污 染 ， 取 得 了可 观 的经济效益 和社 会效益 ， 受到 了工厂的 欢迎 。 该课题 为北 京 市重 大技 术开发项 目和重 大技 术推 广项 目 ， 目前 在北 京 市 全 面推 广 ， 龚 年北 京 市科 学技 术进 步 等奖