第六章氧化还原滴定法西北联信大学药学院药分学科Emai:Liuzhanjun815@163.comQQ:873684359
第 六 章 1 第六章 氧化还原滴定法
UNITED绪论第一节5北联临务.一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法二、实质：电子的转移三、特点：1）机理复杂、多步反应2）有的程度虽高但速度缓慢3）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：第六章福碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物2
第 六 章 2 第一节 绪论 一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物
INITED4H第二节氧化还原反应场北联临务电极电位条件电位及影响因素氧化还原反应进行的程度二、四、氧化还原反应的速度第六章3
第 六 章 3 第二节 氧化还原反应 一、电极电位 二、条件电位及影响因素 三、氧化还原反应进行的程度 四、氧化还原反应的速度
INITED一、电极电位A北联临务Ox, + ne RediRed,= Ox, + neOx, + Red2Ox, + Redj电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）一一氧化剂第六章电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）一一还原剂
第 六 章 4 一、电极电位 ➢ 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 ➢ 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 ➢ 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1
UNITEDAH（一）电极电位的NERNST表示式北联务1.活度表示式2.303RTaoxDox /Red = p° +InnFaRed0.059aox=ge(25°C)dox/RedIgLnaRed2.平衡浓度表示式:aox = Yo [Ox] , ared = YRed[Red]第六章0.059Yox[Ox]→ 0ox /Red = 0Ig+YRea[Red]n5
第 六 章 5 （一）电极电位的NERNST表示式 1. 活度表示式 2. 平衡浓度表示式 d Ox Ox d a a nF RT Re / Re ln 2.303 = + lg (25 ) 0.059 0 Re / Re C a a n d Ox Ox d = + [ ] [Re ] aOx = Ox Ox ，aRed = Red d [Re ] [ ] lg 0.059 Re / Re d Ox n d Ox Ox d = +
UNITED3.分析浓度表示式HCRed: [0x]= Co , [Red] -6北联临务QReddox0.059YoxCoaRed→ dox/ Red = pe,lgXYRedCReaaoxn0.0590.059CoxYoxaRedIgIgCnnYRedoxRed（二）标准电极电位d→标准电极电位n→半反应中的电子转移数第六章当a = 1mol / L时= 中ox /Red =pe影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关6
第 六 章 6 3.分析浓度表示式 （二）标准电极电位 d d Ox Ox C d C Ox Re Re [ ] [Re ] = ， = d d Ox Ox Ox d Ox d C C n Re Re Re / Re lg 0.059 = + d Ox d Ox Ox d C C n Re n Re Re lg 0.059 lg 0.059 = + + → 标准电极电位 n → 半反应中的电子转移数 当a = 1mol / L时 Ox / Red = 影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关
UNITED二、条件电位及影响因素4H场北联务（一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL/L时的实际电位0.059YoxRed条件电位IgnYRedox0.059Ox→ do / Red = poIgCn第六章Red
第 六 章 7 二、条件电位及影响因素 （一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电位 d Ox Ox d C C n Re ' / Re lg 0.059 = +
UNITEDH场北联临务（二）影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定，条件电位一定1.离子强度（盐效应）2.生成沉淀3.形成配合物第六章4.酸效应8
第 六 章 8 （二）影响因素 与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定，条件电位一定 1．离子强度（盐效应） 2．生成沉淀 3．形成配合物 4．酸效应
UNITEDH1.离子强度（盐效应）金北联务离子强度改变→改变→发生改变盐效应不易计算可忽略→规定=10.059RedIgdoxn2.生成沉淀氧化型生成沉淀→第六章还原型生成沉淀→个O
第 六 章 9 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀 Ox d n ' Re lg 0.059 + 离子强度改变 改变 ' 发生改变 盐效应不易计算,可忽略规定 = 1 ' 氧化型生成沉淀 ' 还原型生成沉淀
示例UNITEDUH80= 0.164V已知：Cu2++e=Cu++：PCu2/Cut场北联临务2O=0.535V 21I2 + 2e1/1理论上 2Cu++2L，2Cu2++41实际上2Cu2++4I-2Cull+21[Cu']Pa/ + = / + + 0.059 g[Cut]CaCu2+Cu2+=godoar+/ca+ + 0.059 1gK sp(Cal) /[1-]:αcu2+ ~1→Ccu2+ ~[Cu+]第六章已知Kspol =1.1×10-12, 令[1]=1mol / L时→%/r-~%12/11go8o = +/++ .09 g=0.87V >02/-10PCu2+/Cu+Kspcul
第 六 章 10 示例 已知：Cu2+ + e Cu+ I 2 + 2e 2IV Cu Cu 2+ + = 0.164 V I I 0.535 2 − = 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 [ ] [ ] 0.059lg 2 2 2 + + + + = + + + Cu Cu Cu Cu Cu Cu 1 [ ] 2 2 2 + + C + Cu Cu Cu = = − − − − CuI I I I I Ksp I mol L 2 2 1 2 ' 又已知 1.1 10 ， 令[ ] 1 / 时 0.87 1 0.059lg 2 2 2 ' + + = + + + = − I I CuI Cu Cu Cu Cu V Ksp [ ] 0.059lg ( ) 2 2 2 − + + = + + + K I C SP CuI Cu Cu Cu Cu