第五章配位滴定法西北联信大学药学院药分学科EmailLiuzhanjun815@163.comQQ：873684359
第 五 章 第五章 配位滴定法
TEE北联后务概述第一节配位滴定法又称络合滴定法以生成配位化合物为基础的滴定分析方法滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法配位剂种类：无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定第五章有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定常用有机氨羧配位剂一一乙二胺四乙酸
第 五 章 第一节 概述 ➢ 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 ➢ 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ➢ 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 ➢ 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸
UNITED乙二胺四乙酸：EDTA5北联店子EDTA（乙二胺四乙酸）结构HH两个氨氮四个羧氧OOCH,CCH,COOH+H-CH2CH2NNHOOCH,CCH,COOH双极离子H.y2+H4Y六元酸四元酸+2HEDTA的物理性质第五章水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH，溶液Na,H,Y.2H,0
第 五 章 乙二胺四乙酸：EDTA ➢ EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O N CH2 CH2 N CH2 COOH CH2 COO - H + H + HOOCH2 C - OOCH2 C H H EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H4Y H6Y 2+ + 2 H 四元酸 + 六元酸 两个氨氮 四个羧氧 双极离子
INITED卖前>EDTA的离解平衡：5北联浴大水溶液中七种存在型体HHey2tH,Y2A0.810.6VHY3H一HY3H+ + Y40.2各型体浓度取决于溶液pH值1012R614pH 10.26碱性溶液 →Y4最佳配位型体
第 五 章 续前 ➢ EDTA的离解平衡： ✓ 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3YH3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 ✓ 水溶液中七种存在型体
续前EDTA配合物特点：北粮市1.广泛配位性一五元环鳌合物一稳定、完全、迅速2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物3.与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点与有色金属离子形成的配合物颜色更深第五章
第 五 章 续前 ➢ EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深
INITEDSethylenediaminetetraacetic acid北秋后务CHHCHCH,CHCH,第五章ONi+YNi
第 五 章 ethylenediaminetetraacetic acid Ni + Y = NiY
NITEO第二节配位滴定法的基本原理S北秋务一、配位平衡（形成常数）1配合物的稳定常数MYM+Y[MY]稳定常数KMY[M[Y]讨论：第五章KMy↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全
第 五 章 第二节 配位滴定法的基本原理 （一）配合物的稳定常数（形成常数） ➢ 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 M + Y MY 稳定常数 K MY M Y MY = 一、配位平衡
T(二)配位反应的副反应系数北秋后务1.副反应及副反应系数配位剂Y的副反应和副反应系数12金属离子M的副反应和副反应系数3配合物MY的副反应系数2.条件稳定常数第五章
第 五 章 （二） 配位反应的副反应系数 1. 副反应及副反应系数 2. 条件稳定常数 （1）配位剂Y的副反应和副反应系数 （2）金属离子M的副反应和副反应系数 （3）配合物MY的副反应系数
NITEC示意图MYM+主反应：5北秋后务HtOH副反应：HOH1M(OH)YMHYNYMOHHYMLM(OH)2?ML2H,Y.--中M(OH)nMLnH.Y混合配位效应干扰离辅助配羟基配酸效应位效应子效应位效应第五章不利于主反应进行利于主反应进行注：副反应的发生会影响主反应发生的程度合副反应的发生程度以副反应系数加以描述
第 五 章 示意图 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 主反应： M + Y MY 副反应： H + HY H2 Y H6 Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应 不利于主反应进行 利于主反应进行
TO配位剂Y的副反应和副反应系数北秋活务EDTA的副反应：酸效应共存离子（干扰离子）效应EDTA的副反应系数：酸效应系数共存离子（干扰离子）效应系数第五章Y的总副反应系数
第 五 章 1、配位剂Y的副反应和副反应系数 ➢ EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 ➢ EDTA的副反应系数： ✓ 酸效应系数 ✓ 共存离子（干扰离子）效应系数 ✓ Y的总副反应系数