第九章电解质溶液 §9-1强电解质溶液理论 §9-2弱电解质解离平衡 心§9-3同离子效应和盐效应
第九章 电解质溶液 §9-1 强电解质溶液理论 §9-2 弱电解质解离平衡 §9-3 同离子效应和盐效应
§9-1强电解质溶液理论 9.1.1离子氛和离子强度 1.离子氛2.离子强度 mi为I离子的质量摩尔浓度,Zi为某离子电荷数。 I反映离子间相互牵制的大小,从而导致溶液中 离子浓度不同 无机化学
无机化学 9.1.1 离子氛和离子强度 1. 离子氛 2. 离子强度 I mi为I离子的质量摩尔浓度,Zi为某离子电荷数。 I反映离子间相互牵制的大小,从而导致溶液中 离子浓度不同。 §9-1 强电解质溶液理论
9.1.2活度和活度系数 1.活度(a):单位体积电解质溶液中表观上离子浓度称为活度。 a=fcf为活度系数 2.活度系数ff反映电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小 F反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。C增大,I增大, f增大,α与c相差增大;c减小,I减小,f增大,α与c相差减小。 当f→1时,a≈c。实际上对于稀溶液,f很大→1,c≈a。 无机化学
无机化学 9.1.2 活度和活度系数 1.活度(α):单位体积电解质溶液中表观上离子浓度称为活度。 α=fc f为活度系数 2.活度系数f f反映电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小 F反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。 C增大,I增大, f增大,α与c相差增大;c减小,I减小,f增大,α与c相差减小。 当f→1时,α≈c。实际上对于稀溶液,f很大→1, c≈α
§9-2.弱电解质解离平衡 HAc+H,O→H,O++Ac hac 5h+Ac 无机化学
无机化学 §9-2.弱电解质解离平衡 + − HAc + H O H O + Ac 2 3 + − HAc H + Ac
9.2.1一元弱酸与弱碱 1)电离常数(解离常数) 弱电解质在水中部分解离,例: HAc+hoho+ac 或 HAcH+Ac 无机化学
无机化学 9.2.1 一元弱酸与弱碱 1)电离常数(解离常数) 弱电解质在水中部分解离,例: 或 + − HAc + H O H O + Ac 2 3 + − HAc H + Ac
aht+aAc K 上述分列为酸式解离常 CHAc 数或碱式解离常数。它 Ac K 反映弱电解质的解离离 HAc 子的趋势大小,Kθ值越 Nh+hOeN+OH 大,解离趋势越大。Kθ K b= INHAJOH 与T有关,而与C无关。 如何求平衡时各物质浓 KKh 度?
( ) 3 2 4 3 2 4 Ka Kb NH H O NH OH K b NH H O NH OH HAc H Ac K HAc H Ac K = + + = + = − + − + − + − 上述分列为酸式解离常 数或碱式解离常数。它 反映弱电解质的解离离 子的趋势大小,Kθ值越 大,解离趋势越大。Kθ 与T有关,而与C无关。 如何求平衡时各物质浓 度?
9.2.2解离度a 解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用a表示 已解离的浓度 ×100% 弱电解质的初始浓度 对于一元弱酸 H+I ×100% 元弱碱:a=b ×100% 无机化学
无机化学 9.2.2 解离度α 解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用α表示 α= 对于一元弱酸:α= 一元弱碱: 100% 弱电解质的初始浓度 已解离的浓度 % C H O 100 [ ] + % C OH 100 0 = −
a与K的关系: Hac ht+Ac 起 0 平 C。a oRt)2 O C C 无机化学
无机化学 α与K的关系: + − HAc H + Ac C起 C0 0 0 C平 C0 - C0α C0α C0α ( ) ( ) − = − = 1 1 2 0 0 2 0 C C C K a
当a<5%时,1-a≈1,则K0≈Ca2即酸a 碱 同理可推导一元弱碱a<5% 强调:不同电解质K6不同 P3867表10-7、P365表10-4。C不同时,a不同,见 P36表10-5,10-6。即K6、α都能反映弱电解质解离强度, 但它们是两个不同概念,且K与T有关,而与C无关,但 a不仅与T有关,且与C有关
当a<5%时, 1-α≈1,则Ka θ≈C0α2即酸 碱 同理可推导一元弱碱 a<5%时 强调:不同电解质Kθ不同 C0 Ka = C0 Kb = P367表10-7、 P365表10-4。C不同时,α不同,见 P366表10-5,10-6。即Kθ、α都能反映弱电解质解离强度, 但它们是两个不同概念,且K与T有关,而与C无关,但 α不仅与T有关,且与C有关
注意 另使用公式时要注意使用的条件P365例10-2求0.10moL 和1×105mo1L的CH2COOH溶液时的[H和a 解:1 H4C◇H++Ac 起0. .10 0 平0.10-[H][H C=0.10mol dm 3 无机化学
无机化学 另使用公式时要注意使用的条件P365例10-2求0.10mol∙L - 和1×10-5 mol∙L -的CH3COOH溶液时的[H +]和α。 解:1. 3 0 0.10 − C = mol dm+ − HAc H + Ac C起 0.10 0 0 C平 0.10-[H +] [H+] [H+] 注意