第十一章 含碗和含磷有机化合物
第十一章 含硫和含磷有机化合物
第一节含硫有机化合物 硫醇和硫酚 二、硫醚 第二节磺酸 磺酸的性质 二、磺酸的衍生物 第三节含磷有机化合物 含磷有机化合物概述 二、有机农药
第一节 含硫有机化合物 一、硫醇和硫酚 二、硫醚 第二节 磺酸 一、磺酸的性质 二、磺酸的衍生物 第三节 含磷有机化合物 一、含磷有机化合物概述 二、有机农药
第一节含硫有机化合物 硫与氧为同一主族元素,性质相似 电负性SO故易极化 、硫醇和硫酚 1命名:相应含氧有机物名中加硫字。 SH巯基RSH硫醇 Ar一SH硫酚
硫与氧为同一主族元素,性质相似 电 负 性 SO 故易极化 一、硫醇和硫酚 1.命名: 相应含氧有机物名中加硫字。 —SH 巯基 R — SH 硫醇 Ar — SH 硫酚 第一节 含硫有机化合物
2物理性质: 沸点比相应醇低;溶解度小;有恶臭味。 3化学性质: ①酸性强于相应醇、酚(因原子半径大) ②硫原子易氧化
2.物理性质: 沸点比相应醇低；溶解度小；有恶臭味。 3.化学性质: ①酸性强于相应醇、酚(因原子半径大) ②硫原子易氧化
①酸性强于相应醇、酚因原子半径大) SH 酸性比较: Sulfhydryl group H2o CH3CH2OH C6H5OH pKa 15.7 159 100 Hs CH3 CHSH CrHSSH pKa 7.0 10.6 78
SH 酸性比较： Sulfhydryl group H2 O CH3 CH2 OH C6 H5 OH pKa 15.7 15.9 10.0 H2 S CH3 CH2 SH C6 H5 SH pKa 7.0 10.6 7.8 ①酸性强于相应醇、酚(因原子半径大)
例:①酸性强于相应醇、酚 1R-SH Naoh RSNa ho 2)○SH+ Nahco3→(○SNa+H2O 3)R-SH Pb(CH3COO)2(R-S)2 Pb CH’OH CH OH 4) CHSH Hg CH- S 2+ CH SH CH S
例： 1)R-SH + NaOH R-SNa + H2O 2) SH + NaHCO3 SNa + H2O 3) R-SH + Pb(CH3COO)2 (R-S)2 Pb 4) SH SH CH2 CH CH2 OH + Hg2+ S S CH2 CH CH2 OH Hg2+ ①酸性强于相应醇、酚
例 ②硫原子易氧化 1)R-SH [OI R-S-OH O RIS-OH R-S-OH R-S-OH H2O2 2)2 R-SH R-S--S-R Zn/CH, COoh
例： ②硫原子易氧化。 1) R-SH [O] R-S-OH O R-S-OH O O [O] 2) 2 R-SH H2O2 Zn/CH3COOH R-S--S-R R-S-OH O R-S-OH O O
二、硫醚 ①命名:同前RSR Ar-S-Ar ②性质: R-S-Ar 1/比醚亲核性大 2/易氧化
二、硫醚 ①命名:同前 ②性质: 1/比醚 亲核性大 2/易氧化 R—S—R Ar—S—Ar R—S —Ar
CH3-S-CH3二甲硫醚 R-S-烃硫基 -s-cH3苯甲硫醚 CH 3 例1 CH3-S--CH3 CH3I- CH3S"I CH3 例2 碘化三甲锍 CH2-s_c o O CH3SCH3 CH3SCH3 二甲亚砜(DMSO) 二甲砜 μ=3.90D
CH3 S CH3 S CH3 二甲硫醚 苯甲硫醚 R S 烃硫基 CH3 S CH3 + CH3 I S + I - CH3 CH3 CH3 碘化三甲锍 O CH3 S CH3 O CH3 S CH3 O O CH3 S CH3 O 二甲亚砜（DMSO） µ=3.90D 二甲砜 例1 例2
第二节磺酸及其衍生物 HO-S--OH R-S-OH RO-S OH RO-S OR 亚硫酸 亚磺酸 亚硫酸氢酯 亚硫酸酯 O HO-S-OH R-S--OH RO--S--OH RO--S-OR O O 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯
第二节 磺酸及其衍生物