第 6 章习题 6.1 今有一 KCl 与 KBr 的混合物。现称取 0.3028 g 试样，溶于水后用 AgNO3 标准溶液滴定， 用去 0.1014mol·L -1 AgNO3 30.20 mL。试计算混合物中 KCl 和 KBr 的质量分数。 答案： M(KCl)=74.55 M(KBr)=119.0 + = + = -3 (KCl) (KBr) 0.3028 (KCl) (KBr) 0.1014 30.20 10 74.55 119.0 m m m m 解得 (KCl) 0.1034 (KBr) 0.1994 m m = = 0.1034 (KCl) 100% 34.15% 0.3028 w = = 0.1994 (KBr) 100% 65.85% 0.3028 w = = 6.2 称取氯化物试样 0.2266 g，加入 30.00 mL0.1121 mol·L -1 AgNO3 溶液。过量的 AgNO3 消耗了 0.1158 mol·L -1 NH4SCN 6.50mL。计算试样中氯的质量分数。 答案：40.84% 6.3 称取一含银废液 2.075 g，加入适量 HNO3，以铁铵矾为指示剂，消耗了 0.04634 mol·L -1 的 NH4SCN 溶液 25.50 mL。计算此废液中银的质量分数 答案：6.143% 6.4 称取一纯盐 KlOx 0.5000 g，经还原为碘化物后用 0.1000 mol·L -1 AgNO3 溶液滴定，用 去 23.36 mL。求该盐的化学式。 答案： AgNO3 - KIO I AgI x → ⎯⎯⎯⎯→ 滴定 A(K)=39.098 A(I)=126.9 A(O)=15.999 3 3 x 3 3 (KIO ) 10 0.5000 10 (KIO ) (AgNO ) (AgNO ) 0.1000 23.36 214.04 M m x c V = = = 3.00 15.999 214.04 39.098 126.9 = − − x = 6.5 称取某含砷农药 0.2000 g，溶于 HNO3 后转化为 H3AsO4，调至中性，加 AgNO3 使其沉 淀为 Ag3AsO4。沉淀经过滤、洗涤后，再溶解于稀 HNO3 中，以铁铵矾为指示剂，滴定 时消耗了 0.1180 mol·L -1 NH4SCN 标准溶液 33.85 mL。计算该农药中的 As2O3 的质量 分数
答案： As O 2H AsO 2Ag AsO 6AgSCN 2 3 3 4 3 4 4 4 2 3 2 3 3 3 1 (NH SCN) (NH SCN) As O 6 (As O ) 100% 10 0.1180 33.85 197.8 100% 65.84% 0.2000 10 6 s c V M w m = = = 6.6 某试样含有 KBrO3、KBr 及惰性物。今称取试样 1.000 g，溶解后配制到 100 mL 容量瓶 中。吸取 25.00 mL 在 H2SO4 介质中用 Na2SO3 还原 BrO- 3 为 Br-，去除过量的 SO3 2-后调 至中性用莫尔法测定 Br-。计消耗 0.1010 mol·L -1 AgNO310.51mL。另吸取 25.00mL 试 液用 H2SO4 酸化后加热逐去 Br2，再调至中性，滴定过剩 Br-时消耗了上述 AgNO3 溶液 3.25mL。计算试样中 KBrO3 和 KBr 的质量分数。 答案 KBrO3+KBr SO3 2-，H + Br- 中性，AgNO3滴定生成的 BrKBrO3+5KBr H2SO4 3Br2+Br- 中性，AgNO3滴定过量的 Br- 3 M(KBrO )=167.0 M (KBr)=119.0 3 3 3 3 (KBrO ) (KBr) 0.1010 10.51 4 10 167.0 119.0 (KBr) 5 (KBrO ) 0.1010 3.25 4 10 119.0 167.0 m m m m − − + = − = 解得： 3 m(KBrO ) 0.0816 = m(KBr) 0.447 = 3 0.0816 (KBrO ) 100% 8.16% 1.000 w = =
第六章 思考题 3 设计 HCl+HAc 溶液中二组分含量的测定方法 HCl NaOH NaCl AgNO3(Mohr method) AgCl HAc PP NaAc K2Cr2O4(In) NaAc 测酸总量 测 HCl 量 6. 说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？ （1） 在 pH4 或 11 时，以莫尔法测定 Cl-。 （2） 采用佛尔哈德法测定 Cl-或 Br-，未加硝基苯。 （3） 法扬司法测 Cl-，选曙红为指示剂。 （4） 用莫尔法测定 NaCl、Na2SO4 混合液中的 NaCl。 答案： (1) 在 pH 4 或 11 时， 以 Mohr 法测定 ClpH 4 时， CrO4 2- → HCrO4 - (或 Cr2O7 2- )，测定 Cl- 结果偏高； pH 11 时，Ag++OH-→Ag2O, 测定 Cl-结果偏高 (2) 采用 Volhard 法测定 Cl- 或 Br-， 未加硝基苯 Cl-：AgCl→ AgSCN, 多消耗 NH4SCN， 结果偏低； Br-：不存在沉淀转化，对测定结果无影响。 (3) Fajans 法测定 Cl- 选曙红为 In AgCl 对曙红的吸附力大于对 Cl- 的吸附力，使终点提前，结果偏低。 (4) 用 Mohr 法测定 NaCl、 Na2SO4 混合液中的 NaCl S(AgCl) < S(Ag2CrO4)<S (Ag2SO4), 因此对分析结果无影响。 7. 指出测定下列试样中测定氯的方法 (1)NH4Cl；(2)BaCl2；(3)FeCl3；(4)CaCl2； (5)NaCl 和 Na3AsO4；(6)NaCl 和 Na2SO4。 答案： (1) NH4Cl: pH 6.5 –7.2，Mohr 法 (K2CrO4 作 In) (2) BaCl2: 0.3 mol· L -1 HNO3 介质中，改良的 Volhard 法（NH4Fe(SO4)2 为 In） (3) FeCl3: 0.3 mol· L -1 HNO3 介质中，改良的 Volhard 法（无须另加 In） (4) CaCl2: pH 6.5 –10.5，Mohr 法 (K2CrO4 作 In) (5) NaCl+Na3AsO4: HNO3 介质中，改良的 Volhard 法测定 Cl- (6) NaCl+Na2SO3： HNO3 介质中，改良的 Volhard 法测定 Cl- BaCl2、CaCl2 也可用 Fajans 法，荧光黄为指示剂，pH=7-10 二氯荧光黄为指示剂，pH=4-10 * Volhand 法测定 Cl-应加硝基苯