完成下列各反应式(总计21分)。 1, ICH)CHCHA-CH=C12, COOCH HON COCH3点 NaDH 3、BrCH2CH2CH=CHBr COH COH CH,NH: H, CHJCOOH 7 CHy cH CH3 所冲KMnC oh+ )(写 Fischer投影式) N-COOCH, N--COOCH, CH, COOH C,H, OH CHONa ①NnDH COOH HSO 2H,IO,△ CHy
11 CHOH 过量Cl2 - CH2 OIr.1LO HIO ):S04 NOH独 OH" 14、 CHr-0-CH +BrCH, CH-CH-9 ①Zn/于 WH.H,O 回答下列问题(总计29分) 1、为合成 CH- COCH(CH3)CH2cOOH应采用乙酰乙酸乙和下列哪种试剂反应? A、碘甲烷和溴乙酸 B、3氯丁酸 C、溴乙烷和湨Z酸 D、蟥甲烷和溴乙酸乙脂 2、CH3CHO和CH=CH-OH是什么异构体? A、碳架异构 B、位置异构C、官能团异梅D、互变异构 H一F一cH=cH2与1mo!HC发生1,4-加成反应的主要产物是: CHa CCH-CH B、Hzc=cHcH 4.下列反应能用来制备伯醇的是: A、甲醛与格氏试剂的加成,然后水解 B、乙醛与格氏试剂的加成,然后水解 C、丙酗与格氏试剂的加成,然后水解 D、甲酸乙酯与格氏试剂的反应,然后水解 5、通过 Michae1加成,可以合成下列哪类化合物? A、1,5一羰基化合物B、1,3-二璇基化合物 C、1,6--璇基化合物D、1,4-二基化合物
可以除去油品中少量环烷酸的足 H2 So B、THFC、 DMSO. D、NaOH溶液 、不能与Ner发生倒联的是 A、苯B、苯酚C、N,N三甲基苯胺D、1,3苯二酚 8、为什么邻羟基苯乙酮可以通过水热气蒸馏与对羟基苯乙酮分开? 9、有旋光性的化合物是否必须具有于性碳原子?举例说明。 10、叔卤代烷在没有强碱存在时起S1和E反应,常得到取代产物和消除 产物的混合物,但当试判的碱性 ,或碱的浓度时,消 除产物的比例增加。 对于伯卤代烷,的体积越,越有利于E2反应的进行。 11、下列相对分子质量均为72的化合物中,沸点最高的是: 、 CH, CH, CH, CH,CH,2.c-CcH CH, 3. CH,CH2CCH, 4. CH,CHCHCH, OH 12、将下列化合物按酯化反应速率由快到慢排列成序 (A)O2N(cor(B)∞oH CH, (C)CH(>-co OOH (D)H,C -COOH H 13、将下列化合物按稳定性由大到小排列次序: (A)'CH:CH--CH-CH (B) CH,CH, CHCH-OF OH OH 14、比较(A),(B)的芳香性大小 5、将下列化合物按烙点由大到小排列成序: CHy CHy COH (A HOC H HoOC (D)
16、将下列化合物按酸性由大到小排列成序: (A)CH, COCH2COCHl,(B)CH, COCHCOOC H (C)CH, COCH CUCCH(D)CH, COCH, CH, 17、将下列化合物在无水内酶中与K反应速率由快到慢排列成序: (A)(CH,)CHOTs (B)(CH,),COTs (C)CH,CH, CH,OTs (D) Ts 三、反应机理题(总计10分) l、试写出下列反应的机理,并推测哪是主要产物 PhCHCH-CH2+ HBr--PACHCH CH+ PhCH2CHCH 2、写出下列反应的机理 10%Na CHO CH,CCH -CH CHCCH 四、推导结构题(本大题共3小题,总计15分) 1、一芳香族化合物A,分子式为CH1O2N,A用稀酸水解得B和-分子乙酸。 B进行重氮化反应,并在过量稀酸下加热至100℃得C,C用氢碘酸处理得碘 甲烷和D.D用酸性重铬酸钾处理转变为E,分子式为CHO,B能形成两种 硝基化合物。试写出AE的构造式。 2、分子式为CnH12的三个异构体A、B、C均能使Br/CCl溶液糊色 A与HBr加成的产物再用KOHC2H2OH处理得B。用KMO处理A放出 CO,同时生成环己酮。B与Br2CC4溶液反应的产物再用KOHC2H2OH处理 得D(CH1),D易脱氢生成甲苯。用 KMno/H氧化D可生成 CH COCOOH 及 HOOCCH2CH2COOH。C与B2CCl4溶液反应的产物再用KOHC2H2OH处理 得D的异构体E,E与恨氨溶液作用有沉淀生成:E还可与HgSO4/H2SO4溶液 反应得含氧化合物F(CH10):E用KMnO2/H处理有环戊基甲酸生成。 试推测A~F的构造 3、分子式为CHBn2的化合物A和B,在NMR图谱上分别有下列信号: A 6=17ppm(二重峰6H) 6=44pm(四重峰,2H) 6=17pm(二重峰3H) =23ppm(四重峰2H) 6=35ppm(三重峰2H) 6=42ppm(多重峰,H) 试写出A和B的结构式,并标明各吸收峰的归属
五、合成题(以指定的化合物和必要的有机、无机试剂为原料合成,每题5分, 共计25分) 1、以甲苯和丙炔为原料合成 H H CCH 2、以甲苯和不超过3个碳的有机物为原料合成: 3、乙醛为原料合成: CH3 0—CH CH OcH 4、以C1-C4的烯烃为原料合成: CHr CHCI 5、以甲苯为原料合成:
