习题 选择题 1、如果体系经过一系列变化,最后又变回初始状态,则体系的 A.Q=0,W=0,△U=0,△H= B.Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q C.Q=W△U=Q+w△H=0; D.Q≠W△U=Q+W△H=0; 2、某化学反应,其反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍,则该反应的级数为 A、1/2级B、1级C、2级D、0级 3、下列物质中,不属于其共轭酸碱的是 A NH4+NH3: B. HEH2F+ C. NH3. NH2 D H30+,OH 4、下列分子中,偶极矩为零的是 A. NF3: B. NO2: C. PCl3: D. BCl3 5、下列氯化物中,熔点最低的是 A HgCl2: B Fed3: C FeCl2: D Zncl2 6、下列分子和离子中,键能最大的是 A. N2: B 02+: C NO: D.CN- 7、下列分子和离子中,具有顺磁性的是 A NO+: B [Fe(CN)]4: C B2: D CO 8、分裂能△0最大的是 A[FeF6]4-;B.[OS(CN)6]4:C.[Ru(CN)6]14;D.[Fe(CN)6]4 9、晶体场稳定化能最大的是 A[Fe(H20)6]2+;B.Fe(H20)6]3+;C[Fe(CN)6]3-D,Fe(CN)614 10、酸性强弱关系正确的是 A. H6Te06>H2S04: B. H2S04H3P04; D HCIO>HClO3 下列物质中,还原性最强的是 A. HF: B PH3; C NH3; D. H2S 12、下列硫化物中,可溶于Na2S溶液的是 A. HgS:; B CuS; C SnS; D Ag2S 13、[Co(NH34(H202]3+可能存在的几何异构体数目是 A、0B、2C、4D、6 14、下列配合物中,磁矩约为28BM的是 A k3[CoF6]: B k3 [Fe(CN)6]: C Ba[TiF6]; D [V(H20 )6 3+ 15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中,氧化性最强的是 A.S042-8.a0-;C.a04D.H3I062 填空题 1、硫酸亚硝酸根五氨合钴(II的化学式是(1) (NH4)3[cc(SCN)4]的学名是(2) 2、自然界中硬度最大的单质是(3) 熔点最高的金属元素是(4) 3、往K和足量KCO3组成的混合溶液中逐滴加入稀H2S04,可观察到的现象是(5)
习题一： 一：选择题 1、 如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的 A. Q=0,W=0,△U=0,△H=0; B. Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q; C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0; D. Q≠W,△U=Q+W,△H=0; 2、某化学反应，其反应物消耗 3/4 时所需时间是它消耗掉 1/2 时所需时间的 2 倍，则该反应的级数为 A、1/2 级 B、1 级 C、2 级 D、0 级 3、下列物质中，不属于其共轭酸碱的是 A. NH4+,NH3; B. HF,H2F+; C. NH3,NH2-; D. H3O+,OH- 4、下列分子中，偶极矩为零的是 A. NF3; B. NO2;C. PCl3;D. BCl3 5、下列氯化物中，熔点最低的是 A. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2 6、下列分子和离子中，键能最大的是 A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN- 7、下列分子和离子中，具有顺磁性的是 A. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D. CO 8、分裂能△0 最大的是 A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4- 9、晶体场稳定化能最大的是 A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4- 10、酸性强弱关系正确的是 A. H6TeO6>H2SO4;B. H2SO4H3PO4;D. HClO>HClO3 11、下列物质中，还原性最强的是 A. HF;B. PH3;C. NH3;D. H2S 12、下列硫化物中，可溶于 Na2S 溶液的是 A. HgS;B. CuS;C. SnS;D. Ag2S 13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是 A、0 B、2 C、4 D、6 14、下列配合物中，磁矩约为 2.8BM 的是 A. K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [V(H2O)6]3+ 15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是 A. SO42-;B. ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62- 二、填空题 1、硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是(1)___________； (NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________; 2、自然界中硬度最大的单质是（3）_______________;熔点最高的金属元素是（4）____________. 3、往 KI 和足量 KClO3 组成的混合溶液中逐滴加入稀 H2SO4，可观察到的现象是（5）_____________
4、配离子稳定性大小比较:[Cd(NH3)4]2+(6) [cd(en)2]2+;[HgI42-(7)Hg4]2 5、根据"碰撞理论”,反应速率取决于以下3个因素:(8) (9)和(10) 6、在水溶液中,HO4与HNO3的酸强度比较,是(11) 水被称为12) 在液体 CH3COH中,HCO4与HN3的酸强度比较,是(13) 故液态CH3OOH被称为(14) 7、已知反应1)Fe2O3(s)+3c0(g)=2Fe(s)+3C02(g) 2)3Fe203(s)+Co(g)=2Fe304(s)+CO2(g) 3)Fe304(s)+Co(g)=3Fe0(s)+Co2(g) 则反应Feo(s)+0(g)=Fe(s)+Co2(g)的恒压反应热计算公式是=(15) ,其值 =(16) 8、BF3的几何构型为(17) 而BF4几何构型为(18) 二者的BF键长 大小比较:BF3(19) BF4- 9、XeF4分子中,Xe原子以(20) 杂化轨道成键,分子几何构型为(21) 、完成以下反应的化学方程式或离子方程 1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量 2、以K2C2O7鉴定H2O2的反应(以戊醇萃取) 3、铋酸钠与MnSO4在稀硫酸介质中反应 4、氧化钻(II〕)被盐酸溶解 5、碘放入足量NaOH溶液中 6、以钛白粉(TO2)、氯气和石墨制备四氯化钛 7、把氯气通入B(II)的NaOH溶液中 四、问答计算题 1、黄金的提取通常采用氰化-氧化法。 (1)、氰化法是向含氰化钠的矿粉(№粉)混合液中鼓入空气,将金转移到溶液,再用锌粉还原提取Au 试写出反应过程的离子方程式,计算两个反应的平衡常数 (已知:0Au+/Au=1.68V002/OH-=0.40c0Zn2+/zn=0.70V K稳Au(CN)2-=2.0×1038K稳Zn(OH)42-=1.0×1016) (2)、纯度达99.95%-9998%的黄金可用AuaB的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明,AuC3在浓H 中是以[H9O4]+[AUQ4]存在,请写出[H9o4]+的结构图。 (3)、为了富集A¤3,常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取 明基本原理 (4)、为保护环境,必须对含CN-废水进行处理,请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。(25 2、等电子原理通常是指化合物价层电子数相同的化合物,可能具有相似的结构。例如:CO32-S03、NO3- 都有24个价电子,都为平面三角形结构,都有3σ+1∏46键。试根据这一原则和八电子隅规则以及下列化 学事实讨论以下化合物或离子的结构 已知:电负性XN=3.0,XS=2.5,XF=40。 (1)、NSF(g)是一种很不稳定的气态化合物(A),写出A的结构式 (2)、A可以聚合为环状三聚体(B), 的结构式: 3)、A可以结合一个F-成为阴离子(C),写出C的结构式 (4)、A还可以失去一个F成为阳离子(D),写出D的结构式: (5)、ABCD中哪一种分子或离子具有最短的SN键?为什么?(15分) 3、化合物A是一种黑色固体,不溶于水、稀HAC及稀NaOH溶液中,而易溶于热HC溶液中,生成一种 绿色的溶液B:如果溶液B与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液C:若用较大量水稀释溶液C,生成白
4、配离子稳定性大小比较：[Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-. 5、根据“碰撞理论”，反应速率取决于以下 3 个因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。 ６、在水溶液中，HClO4 与 HNO3 的酸强度比较，是（11）________;水被称为(12)__________; 在液体 CH3COOH 中，HClO4 与 HNO3 的酸强度比较，是（13）_________,故液态 CH3COOH 被称为（14）________. 7、已知反应 1）Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g） 2）3Fe2O3（s）+CO（g）=2Fe3O4（s）+CO2（g） 3）Fe3O4（s）+CO（g）=3FeO（s）+CO2（g） 则反应 FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g）的恒压反应热计算公式是 =（15）____________,其值 =(16)___________。 8、BF3 的几何构型为（17）_________;而 BF4-几何构型为（18）__________________;二者的 B-F 键长 大小比较：BF3(19)_________BF4-。 9、XeF4 分子中，Xe 原子以(20)____________杂化轨道成键，分子几何构型为(21)___________。 三、完成以下反应的化学方程式或离子方程式： 1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的 I2 含量 ； 2、以 K2Cr2O7 鉴定 H2O2 的反应（以戊醇萃取）； 3、铋酸钠与 MnSO4 在稀硫酸介质中反应； 4、氧化钴（III）被盐酸溶解； 5、碘放入足量 NaOH 溶液中； 6、以钛白粉（TiO2）、氯气和石墨制备四氯化钛； 7、把氯气通入 Bi（III）的 NaOH 溶液中。 四、问答-计算题 1、黄金的提取通常采用氰化-氧化法。 （1）、氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取 Au。 试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au+/Au=1.68V,Ф0O2/OH-=0.401V,Ф0Zn2+/Zn=-0.70V, K 稳 Au(CN)2-=2.0× 1038,K 稳 Zn(OH)42-=1.0× 1016 ） （2）、纯度达 99.95%-99.98%的黄金可用 AuCl3 的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明，AuCl3 在浓 HCl 中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在，请写出[H9O4]+的结构图。 （3）、为了富集 AuCl3，常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取，请说明基本原理。 （4）、为保护环境，必须对含 CN-废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。（25 分） 2、等电子原理通常是指化合物价层电子数相同的化合物，可能具有相似的结构。例如：CO32-、SO3、NO3- 都有 24 个价电子，都为平面三角形结构，都有 3σ+1∏46 键。试根据这一原则和八电子隅规则以及下列化 学事实讨论以下化合物或离子的结构。 已知：电负性 XN=3.0，XS=2.5，XF=4.0。 （1）、NSF（g）是一种很不稳定的气态化合物（A），写出 A 的结构式； （2）、A 可以聚合为环状三聚体（B），写出 B 的结构式； （3）、A 可以结合一个 F-成为阴离子（C），写出 C 的结构式； （4）、A 还可以失去一个 F-成为阳离子（D），写出 D 的结构式； （5）、ABCD 中哪一种分子或离子具有最短的 S-N 键？为什么？ （15 分） 3、化合物 A 是一种黑色固体，不溶于水、稀 HAc 及稀 NaOH 溶液中，而易溶于热 HCl 溶液中，生成一种 绿色的溶液 B；如果溶液 B 与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液 C；若用较大量水稀释溶液 C，生成白
色沉淀D。D可溶于氨水中生成无色溶液E:无色溶液E在空气中迅速变成兰色溶液F:往F中加入KCN 时,生成无色溶液G:往G中加入锌粉则生成红色沉淀H:H不溶于稀酸或稀碱中,但可溶于热HNO3中 生成兰色溶液I:往I中慢慢加入NaoH溶液则生成沉淀]:将〕过滤、取出后,强热又得到原化合物A 写出A~]的化学式。(10分) 习题答案 1C;2B;3.D:4.D;5.A;6.D;7.C8.8;9.c10.B;11.B;12A:13B;14.D:15.B 二、(1)[Co( ONOXNH)O (2)二氯·二硫氰合铬(Ⅲ)酸氨; (3)金刚石 (5)无色(→黄色)→紫色()→无色() (7)> (8)活化分子占的百分比 (9)碰撞频率 (10)方位因子(碰撞方位) (11)Hao≈(或==HNO (12)拉平试剂 (13)HCO>HNO: (14)区分试剂 (15)(△H10*3△H20-△H30*2)/6 (16)-11kmoh1 (17)(平面)正方形 (18)正四面体 (19) (20)sp3d (21)(平面)正三角形 、1.252032-+12 62-+21 2.C2072-+4H202+2H+==2r05+5H20 (4C207+12H+==4C3++702↑+6H20) 3.5Na3Bio3+2Mn2++14H+==2Mno4-+5813++5Na++7H2o 4.Co203(5)+6Hd==2C02+02+3H20 Co203(s)+6H++201-==2C02++Q2↑+3H20 5.3I2+60H==5I+I03-+3H20 6.To2(5)+2a2(g)+2C(s)==T4()+2002(g) 7. Bi(oH)3+3NaoH+Cl2==Na3Bi03(S)+2Nacl+3H20 四、1.(1)4Au++8CN-+2H20+02==4Au(CN)2-+4OH K==[Au(CN)2-40H]4*[Au+]4(CN]8*P[o2]°[Au+]4) [Au(CN)2-]4*[Au+]4*[OH]4/([Au+]4[cN]8*P(O2) =(K稳Au(CN)2)4*K bgK==nE0/0.0590=q0(02/0H-)0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V
色沉淀 D。D 可溶于氨水中生成无色溶液 E；无色溶液 E 在 空气中迅速变成兰色溶液 F；往 F 中加入 KCN 时，生成无色溶液 G；往 G 中加入锌粉则生成红色沉淀 H；H 不溶于稀酸或稀碱中，但可溶于热 HNO3 中 生成兰色溶液 I；往 I 中慢慢加入 NaOH 溶液则生成沉淀 J；将 J 过滤、取出后，强热又得到原化合物 A。 写出 A~J 的化学式。 （10 分） 习题答案 一、1.C;2.B;3.D;4.D;5.A;6.D;7.C;8.B;9.C;10.B;11.B;12.A;13.B;14.D;15.B 二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO; (2)二氯·二硫氰合铬（Ⅲ）酸氨; (3)金刚石； (4)钨； (5)无色（→黄色）→紫色（）→无色（）； (6); (8)活化分子占的百分比； (9)碰撞频率； (10)方位因子（碰撞方位）； (11)HClO≈(或==)HNO； (12)拉平试剂； (13)HClO>HNO； (14)区分试剂； (15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6； (16)-11kJ·mol-1； (17)（平面）正方形； (18)正四面体； (19)<； (20)sp3d2； (21)(平面)正三角形。 三、1.2S2O32-+I2==S4O62-+2I- 2.Cr2O72-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O (4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O) 3.5Na3BiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O 4.Co2O3(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O Co2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O 5.3I2+6OH==5I-+IO3-+3H2O 6.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g) 7.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O 四、1.(1)4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OHK==[ Au(CN)2-]4[ OH-]4*[ Au+]4/([ CN-]8*P[O2]*[ Au+]4) ==[ Au(CN)2-]4*[ Au+]4*[ OH-]4/([ Au+]4[ CN-]8*P(O2)) ==(K 稳 Au(CN)2-)4*K’ ㏒ K’==nε0/0.059,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V
n==4,K==1.94*10-87 K==(2.0*10384*1.94*1087==3.10*1066 2 Au(CN)2-+Zn==2Au+ Zn(CN)42 K==[Zn(N)42-/Au(CN)2-]==K(Zn(N)42)*K(Au(CN2-)2Zn2+Au+]2 设K"==[Zn2+/[Au+],为对应于以下反应的平衡常数2Au++Zn==2Au+Zn2+ E0==0(Au+/Au)q0(Z2+/zn),n==2 lgK"==nE0/0.059K"==1.12*1083 得K==2.8*1022 (3)与[Hgo4+]形成氢键,螯合效应,OR基团亲油,进入苯溶液,使Au4富集于有机相 (4)络合沉淀法:Fe2++6 CN-OHFe(CN)64Fe3+Fe[Fe(CN)6]3↓ 优点:成本低:缺点:产生二次污染,设备庞大。 氧化法:CN+0H+03(02,0,H2O2Na202)→CNo-→CO2+N2 优点:处理彻底:缺点:成本较高。 2(1)NSF价电子数==5+6+7==18,与03,902为等电子体,因始小,S原子为中心体,作Sp2杂化 V型分子:据”八隅律”,S-为单键,而SN之间为多重键 不可能为:其中SN键级为2(10+1n) (2)可见,未形成离域键,SN键级为1(10) (3)NSF+F==[NSF2]与So2等电子体。S作S3杂化,SN键级为1(10) (4)NSF==[NS]++F,NS]+与N2互为等电子体:[:N=S:]SN键级为3(10+2n)。 (5)由键级可知[NS]+键级3,最大,故具有最短的SN键 3. (A)aO: BCuCl42-: C)CuCl32- ( D)CuCl , ECu(NH3)2+: F)Cu(NH3)42+ Gcu(CN)2- (H)Cu (ICu(H20)62+; Cu(oH)2 习题二 选择题 1、如果体系经过一系列变化,最后又变回初始状态,则体系的 A.Q=0,W=0,△U=0,△H=0 B.Q≠0,W#0,△U=0,△H=Q D.Q≠W△U=Q+W△H=0 2、某化学反应,其反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍,则该反应的级数为 A、1/2级B、1级C、2级D、0级 3、下列物质中,不属于其共轭酸碱的是 A NH4+, NH3:; B HF H2F+: C NH3, NH2- D H30+,OH- 4、下列分子中,偶极矩为零的是 A. NB3; B NO2: C. PCl3; D. BC13 5、下列氯化物中,熔点最低的是 A HgCl2; B Fed3; C FeCl2; D. Znd2 6、下列分子和离子中,键能最大的是 A. N2: B 02+: C. NO: D. CN- 7、下列分子和离子中,具有顺磁性的是 A. NO+; B. [Fe(CN)6]4: C. B2: D CO
n==4,K’==1.94*10-87 ∴K==(2.0*1038)4*1.94*10-87==3.10*1066 2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42- K==[ Zn(CN)42-]/[ Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[ Au+]2 设 K’’==[ Zn2+]/[ Au+]，为对应于以下反应的平衡常数 2Au++Zn==2Au+Zn2+ ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2 ㏒ K’’==nε0/0.059,K’’==1.12*1083 得 K==2.8*1022 (2) (3)与[HgO4+]形成氢键，螯合效应，-OR 基团亲油，进入苯溶液，使 AuCl4-富集于有机相。 (4)络合-沉淀法：Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓ 优点：成本低；缺点：产生二次污染，设备庞大。 氧化法：CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2 优点：处理彻底；缺点：成本较高。 2.(1)NSF 价电子数==5+6+7==18，与 O3，SO2 为等电子体，因 Xs 小，S 原子为中心体，作 sp2 杂化， V 型分子；据“ 八隅律”，S-F 为单键，而 S-N 之间为多重键： 不可能为：其中 S-N 键级为 2（1σ+1π） (2)可见，未形成离域键，S-N 键级为 1（1σ）。 (3)NSF+F-==[NSF2]-与 SOCl2 等电子体 。S 作 sp3 杂化，S-N 键级为 1（1σ）。 (4)NSF==[NS]++F-,[NS]+与 N2 互为等电子体：[:N≡S:] S-N 键级为 3（1σ+2π）。 (5)由键级可知[NS]+键级 3，最大，故具有最短的 S-N 键。 3.(A)CuO;(B)CuCl42-;(C)CuCl32-;(D)CuCl ↓;(E)Cu(NH3)2+;(F)Cu(NH3)42+;(G)Cu(CN)2-;(H)Cu;(I)Cu(H2O)62+;(J)Cu(OH)2. 习题二： 一．选择题 1、 如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的 A. Q=0,W=0,△U=0,△H=0; B. Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q; C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0; D. Q≠W,△U=Q+W,△H=0; 2、某化学反应，其反应物消耗 3/4 时所需时间是它消耗掉 1/2 时所需时间的 2 倍，则该反应的级数为 A、1/2 级 B、1 级 C、2 级 D、0 级 3、下列物质中，不属于其共轭酸碱的是 A. NH4+,NH3;B. HF,H2F+;C. NH3,NH2-;D. H3O+,OH- 4、下列分子中，偶极矩为零的是 A. NF3;B. NO2;C. PCl3;D. BCl3 5、下列氯化物中，熔点最低的是 A. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2 6、下列分子和离子中，键能最大的是 A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN- 7、下列分子和离子中，具有顺磁性的是 A. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D. CO
8、分裂能△0最大的是 A. [FeF614-; B [Os(CN)6]4: C [Ru(N)614- D [Fe(CN)64- 9、晶体场稳定化能最大的 A[Fe(H20)6]2+;B.[Fe(H206]3+;C[Fe(CN6]3-;D.[Fe(CN)64 10、酸性强弱关系正确的是 A. H6Te06>H2S04: B. H2S04H3P04: D HClo>HC103 11、下列物质中,还原性最强的是 A HF: B PH3: C NH3 D. H2S 12、下列硫化物中,可溶于№a2S溶液的是 A. HgS: B CuS; C SnS; D Ag2S 13、[Co(NHB3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是 A、0B、2C、4D 14、下列配合物中,磁矩约为28BM的是 A.K3[CoF6]:B.K3[Fe(CN6]:C.Ba[T6];D.[(H20)6]3+ 15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中,氧化性最强的是 A.S042-;B.ao;C.ao4;D.H3I062- 二、填空题 1、硫酸亚硝酸根五氨合钴(II)的化学式是(1) (NH4)3[Cra(SCN)4]的学名是(2) 2、自然界中硬度最大的单质是(3) ;熔点最高的金属元素是(4) 3、往KI和足量KO3组成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4,可观察到的现象是(5) 4、配离子稳定性大小比较:[c(NH3)4]2+(6) cd(en)2]2+;[hg14]2 Hg4]2 5、根据碰撞理论″,反应速率取决于以下3个因素:(8) 和(10) 6、在水溶液中,HaO4与HNO3的酸强度比较,是(11);水被称为(12) 在 液体CH3COoH中,HCO4与HNO3的酸强度比较,是(13) 故液态CH3COOH被称为(14) 7、已知反应1)Fe203(s)+300(g)=2Fe(s)+3002(g) 2)3Fe203(s)+Co(g)=2Fe304(s)+CO2(g) 3)Fe304(s)+Co(g)=3Fe0(s)+002(g) 则反应FeO(s)+C0(g)=Fe(s)+CO2(g)的恒压反应热计算公式是=(15) 其值=(16) 8、BF的几何构型为(17) 而BF4-几何构型为(18) 者的BF 键长大小比较:BF3(19) BF4-。 9、XeF4分子中,Xe原子以(20) 杂化轨道成键,分子几何构型为(21) 、完成以下反应的化学方程式或离子方程式 1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量 2、以K22O7鉴定H2O2的反应(以戊醇萃取) 3、铋酸钠与Mnso4在稀硫酸介质中反应 4、氧化钻(III)被盐酸溶解 5、碘放入足量NaOH溶液中 6、以钛白粉(TO2)、氯气和石墨制备四氯化钛
8、分裂能△0 最大的是 A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4- 9、晶体场稳定化能最大的是 A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4- 10、酸性强弱关系正确的是 A. H6TeO6>H2SO4;B. H2SO4H3PO4;D. HClO>HClO3 11、下列物质中，还原性最强的是 A. HF;B. PH3;C. NH3;D. H2S 12、下列硫化物中，可溶于 Na2S 溶液的是 A. HgS;B. CuS;C. SnS;D. Ag2S 13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是 A、0 B、2 C、4 D、6 14、下列配合物中，磁矩约为 2.8BM 的是 A. K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [V(H2O)6]3+ 15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是 A. SO42-;B. ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62- 二、填空题 1、硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是(1)_______ (NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________; 2、自然界中硬度最大的单质是（3）_______________;熔点最高的金属元素是（4）____________. 3、往 KI 和足量 KClO3 组成的混合溶液中逐滴加入稀 H2SO4，可观察到的现象是（5）_____________. 4 、 配 离 子 稳 定 性 大 小 比 较 ： [Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-. 5、根据“碰撞理论”，反应速率取决于以下 3 个因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。 ６、在水溶液中，HClO4 与 HNO3 的酸强度比较，是（11）________;水被称为(12)__________; 在 液体 CH3COOH 中，HClO4 与 HNO3 的酸强度比较，是（13）_________,故液态 CH3COOH 被称为（14） ________. 7、已知反应 1）Fe2O3（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO2（g） 2）3Fe2O3（s）+CO（g）=2Fe3O4（s）+CO2（g） 3）Fe3O4（s）+CO（g）=3FeO（s）+CO2（g） 则反应 FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g）的恒压反应热计算公式是 =（15）____________, 其值=(16)___________。 8、BF3 的几何构型为（17）_________;而 BF4-几何构型为（18）__________________;二者的 B-F 键长大小比较：BF3(19)_________BF4-。 9、XeF4 分子中，Xe 原子以(20)____________杂化轨道成键，分子几何构型为(21)___________。 三、完成以下反应的化学方程式或离子方程式： 1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的 I2 含量 ； 2、以 K2Cr2O7 鉴定 H2O2 的反应（以戊醇萃取）； 3、铋酸钠与 MnSO4 在稀硫酸介质中反应； 4、氧化钴（III）被盐酸溶解； 5、碘放入足量 NaOH 溶液中； 6、以钛白粉（TiO2）、氯气和石墨制备四氯化钛；
7、把氯气通入B(II)的NaOH溶液中。 、问答-计算题 黄金的提取通常采用氰化氧化法。 1、氰化法是向含氰化钠的矿粉(Au粉)混合液中鼓入空气,将金转移到溶液,再用锌粉还原提取Au。 试写出反应过程的离子方程式,计算两个反应的平衡常数 (已知:中OAu+/Au=1.68V0o2OH-=0.401V0zn2+/zn=0.70V K稳Au(CN)2-2.0×1038K稳Zn(OH)42-=1.0×1016) 2、纯度达99.95%-99.98%的黄金可用AuCB的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明,AuC3在浓HC 中是以[H9o4]+[AuC4}存在,请写出[H9O4]+的结构图 3、为了富集AuC3,常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取,请说明基本原 4、为保护环境,必须对含CN废水进行处理,请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点 (25分) 习题答案 1C2B:3.D4.D5A;6.D;7.C8B;9.C10.B;11.B:12A13B;14.D15.B 二、(1)[Co( ONOXNH)O (2)二氯·二硫氰合铬(Ⅲ)酸氨; (3)金刚石 (4)钨 (5)无色(→黄色)→紫色()→无色() (8)活化分子占的百分比 (9)碰撞频率 (10)方位因子(碰撞方位) (11)Hao≈(或==)HNO (12)拉平试剂 (14)区分试剂 (15)(△H10*3△H20-△H30*2)/6 (16)-11kmo}-1 (17)(平面)正方形 (18)正四面体 (19)< (20)sp3d (21)(平面)正三角形 1.252032-+12==S4062-+2I 2.Cr2072+4H202+2H+==2Cr05+5H20 (4C207+12H+==4Cr3++702↑+6H20) 3.5Na3Bio3+2Mn2++14H+==2Mn04-+5B3++5Na++7H20 4.Co203(s)+6Ha==2C0a2+2↑+3H20 Co203(s)+6H++20-==2C02++Q2↑+3H20
7、把氯气通入 Bi（III）的 NaOH 溶液中。 四、问答-计算题 黄金的提取通常采用氰化-氧化法。 1、氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取 Au。 试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au+/Au=1.68V,Ф0O2/OH-=0.401V,Ф0Zn2+/Zn=-0.70V, K 稳 Au(CN)2-=2.0× 1038,K 稳 Zn(OH)42-=1.0× 1016 ） 2、纯度达 99.95%-99.98%的黄金可用 AuCl3 的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明，AuCl3 在浓 HCl 中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在，请写出[H9O4]+的结构图。 3、为了富集 AuCl3，常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取，请说明基本原理。 4、为保护环境，必须对含 CN-废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。 （25 分） 习题答案 一、1.C;2.B;3.D;4.D;5.A;6.D;7.C;8.B;9.C;10.B;11.B;12.A;13.B;14.D;15.B 二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO; (2)二氯·二硫氰合铬（Ⅲ）酸氨; (3)金刚石； (4)钨； (5)无色（→黄色）→紫色（）→无色（）； (6); (8)活化分子占的百分比； (9)碰撞频率； (10)方位因子（碰撞方位）； (11)HClO≈(或==)HNO； (12)拉平试剂； (13)HClO>HNO； (14)区分试剂； (15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6； (16)-11kJ·mol-1； (17)（平面）正方形； (18)正四面体； (19)<； (20)sp3d2； (21)(平面)正三角形。 三、1.2S2O32-+I2==S4O62-+2I- 2.Cr2O72-+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O (4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O) 3.5Na3BiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O 4.Co2O3(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O Co2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
5.3I2+60H==5I+I03-+3H20 6.TO2(5)+202(9)+2C(s)==T4(+2C02(g) 7.B(OH)3+3NaOH2==Na3803(s)+2NaC+3H20 四、1.4AU++8CN-+2H20+02==4Au(CN)2-+40H K==[Au(CN)2-]40H]14[Au+]4(CN-]8*P[o2]*[Au+]4 ==[Au(CN)2-]4*[Au+]4*[OH-]4/([Au+1[CN-]8*P(O2)) ==(K稳Au(CN)2-)4*K lgK==nEo/0.059E0=c0(O2/0H-)-q0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V n==4K==194*1087∴K==(2.0*1038)4*194*1087==3.10*1066 2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN42- K==[Zn(CN)42-][Au(CN)2-2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN2-)-2Zn2+Au+]2 设K"==[Zn2+]/Au+],为对应于以下反应的平衡常数 0==q0(Au+/Au)q0(Zn2+/zn),n==2 lgK"==nE0/0.059K"==1.12*1083 得K==2.8*1022 2 3与[HgO4+]形成氢键,螯合效应,OR基团亲油,进入苯溶液,使AuQ4富集于有机相。 4络合沉淀法:Fe2++6 CN-OHFe(CN)64Fe3+Fe4[Fe(CN6]3↓ 优点:成本低:缺点:产生二次污染,设备庞大 氧化法:CN-+OH-+03(a2a0-,H2O2,Na202)→CNO-→C02+N2 优点:处理彻底:缺点:成本较高 分析化学部分 填空题 1、化学试剂一级品称 二级品称 三级品称 2、涤下列不洁仪器选择最合适洗涤剂:容量瓶用 :烧杯用」 :刚装过氢氧化钠 溶液并不挂水珠的滴定管用 3、下列标准溶液选择合适的滴定管:硝酸银用 氢氧化钾用 重铬 酸钾用 4、以下重量分析沉淀形式选择最合适速度的定量滤纸:MgNH4PO4用 :Fe(oH)3用 Bas4用 5、积比为1:1的盐酸溶液为 moL:1:2的硫酸溶液浓度为 moVL:1:1的硝酸溶 液的浓度为 mol/L 6、438mL,其有效数字为位:0.06%,其有效数字为 位:pH55其有效数字为 7、下列标定选择合适的基准物质 氢氧化钠溶液用 标定硫代硫酸钠溶液用 标定硝酸银溶液 8、pH5.5用锌标定EDTA溶液,可用 作指示剂,由 色变为 色为终点。 二、计算题(18分) 1、称取基准物质草酸(H2C2042H20)0.3802g,溶于水,用氢氧化钠溶液滴定至终点时,消耗了氢氧化钠
5.3I2+6OH==5I-+IO3-+3H2O 6.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g) 7.Bi(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O 四、1.4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OHK==[ Au(CN)2-]4[ OH-]4*[ Au+]4/([ CN-]8*P[O2]*[ Au+]4) ==[ Au(CN)2-]4*[ Au+]4*[ OH-]4/([ Au+]4[ CN-]8*P(O2)) ==(K 稳 Au(CN)2-)4*K’ ㏒ K’==nε0/0.059,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V n==4,K’==1.94*10-87 ∴K==(2.0*1038)4*1.94*10-87==3.10*1066 2 Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42- K==[ Zn(CN)42-]/[ Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[ Au+]2 设 K’’==[ Zn2+]/[ Au+]，为对应于以下反应的平衡常数 2Au++Zn==2Au+Zn2+ ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2 ㏒ K’’==nε0/0.059,K’’==1.12*1083 得 K==2.8*1022 2 3.与[HgO4+]形成氢键，螯合效应，-OR 基团亲油，进入苯溶液，使 AuCl4-富集于有机相。 4.络合-沉淀法：Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓ 优点：成本低；缺点：产生二次污染，设备庞大。 氧化法：CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2 优点：处理彻底；缺点：成本较高。 分析化学部分： 一、填空题 1、化学试剂一级品称_______；二级品称____________；三级品称______________。 2、 涤下列不洁仪器选择最合适洗涤剂：容量瓶用____________；烧杯用___________；刚装过氢氧化钠 溶液并不挂水珠的滴定管用____________________。 3、 下列标准溶液选择合适的滴定管：硝酸银用_______________；氢氧化钾用_______________；重铬 酸钾用__________________。 4、 以下重量分析沉淀形式选择最合适速度的定量滤纸：MgNH4PO4 用____________；Fe(OH)3 用 ______________；BaSO4 用_________________。 5、 积比为 1:1 的盐酸溶液为___________mol/L；1:2 的硫酸溶液浓度为_________mol/L；1:1 的硝酸溶 液的浓度为____________mol/L。 6、 4.38mL，其有效数字为_____位；0.06%,其有效数字为___________位；pH5.5 其有效数字为 ___________位。 7、 下列标定选择合适的基准物质：标定氢氧化钠溶液用_____________；标定硫代硫酸钠溶液用 ______________；标定硝酸银溶液用___________________。 8、pH5.5 用锌标定 EDTA 溶液，可用_____________缓冲溶液，以_______________作指示剂，由_______ 色变为______________色为终点。 二、计算题（18 分） 1、称取基准物质草酸(H2C2O4.2H2O)0.3802g，溶于水，用氢氧化钠溶液滴定至终点时，消耗了氢氧化钠
溶液24.50mL。计算氢氧化钠标准溶液的准确浓度。已知M(H2C204.2H2O=126.07。(8分) 2、采用氧化还原滴定法测定铁矿石中铁的含量。称取试样0.3143g,溶于盐酸溶液后,以Sn2将试液 中的阳e3+完全还原为Fe2+。再以o.J200omoL重铬酸钾标准溶液滴定。滴定到终点时,消耗重铬酸钾 滴定剂21.30mL。计算试样中Fe203的百分含量。已知MFe203)=159.7。(10分) 习题答案 1、保证试剂(或优级纯):分析试剂(或分析纯):化学纯 2、铬酸洗液:去污粉:自来水 3、酸式:碱式:酸式 4、中速:快速:慢速 8 6、4:1:1: 7、邻苯二甲酸氢钠:重铬酸钾;氯化钠 8、醋酸-醋酸钠:二甲酚橙;红:黄。 1、 NAoH==0.3802*10000*2/(126.07*24.50)==0.2462mo/L 2、%Fe203==3*0.02000*21.30*159.7*100(1000*0.3143)==64.69
溶液 24.50mL。计算氢氧化钠标准溶液的准确浓度。已知 M(H2C2O4.2H2O)=126.07。（8 分） 2、 采用氧化还原滴定法测定铁矿石中铁的含量。称取试样 0.3143g，溶于盐酸溶液后，以 SnCl2 将试液 中的 Fe3+完全还原为 Fe2+。再以 0.02000mol/L 重铬酸钾标准溶液滴定。滴定到终点时，消耗重铬酸钾 滴定剂 21.30mL。计算试样中 Fe2O3 的百分含量。已知 M(Fe2O3)=159.7。（10 分） 习题答案 一、1、保证试剂（或优级纯）；分析试剂（或分析纯）；化学纯； 2、铬酸洗液；去污粉；自来水； 3、酸式；碱式；酸式； 4、中速；快速；慢速； 5、6；6；8； 6、4；1；1； 7、邻苯二甲酸氢钠；重铬酸钾；氯化钠； 8、醋酸-醋酸钠；二甲酚橙；红；黄。 二、1、CNaOH==0.3802*10000*2/(126.07*24.50)==0.2462mol/L 2、%Fe2O3==3*0.02000*21.30*159.7*100/(1000*0.3143)==64.69
