中华人民共和国国家标准：《海洋监测规范》第5部分沉积物分析.pdf_大学文库

GB17378.51998 3.8常温 ordinary temperature 通指20℃。 9室温 room temperature 通指0℃~30℃ 3.10沉积物干样 dry sediment 经105℃±1℃烘千后的沉积物样品 4一散规定 4.1分析样品的采取、预处理、制备及保存 4.1.1分析样品的采取 (样品的采集及现场描述见GB173783-1998中4.1、4.2) 4.1.1.1设备和工具接样盘或接样板:用硬木或聚乙烯板制成; 样品箱,样品瓶(125,500mL磨口广口瓶)和聚乙烯袋; 塑料刀,勺烧杯:50,100mL; 其他:记录表格,塑料标签卡,铅笔,记号笔,钢卷尺,橡皮筋,工作日记等。 4.1.1.2分析样品的采取 4.1.1.2.1表层沉积物分析样品的采取用塑料刀或勺从采泥器耳盖中仔细取上部0~1cm和1~2cm的沉积物,分别代表表层和亚表层。如遇砂砾层,可在0~3cm层内混合取样。一般情况下,每层各取3~4份分析样品,取样量视分析项目而定。如一次采样量不足,应再采一次。 1)取刚采集的沉积物样品,迅速地装入100mL烧杯中(约半杯,力求保持样品原状,避免空气进入)供现场测定氧化还原电位用(也可在采泥器中直接测定)。 2)取约5g新鲜湿样,盛于50mL烧杯中,供现场测定硫化物(离子选择电极法)用。若用比色法或碘量法测定硫化物,则取20~30g新鲜湿样,盛于125mL磨口广口瓶中,充氮气后塞紧磨口塞 3)取500~600g湿样,放入已洗净的聚乙烯袋中,扎紧袋口。供测定铜、铅、镉、锌、铬、砷及硒用 4)取500~600g湿样,盛入500mL磨口广口瓶中密封瓶口。供测定含水率粒度,总汞,油类,有机碳,有机氯农药及多氯联苯用。 4.1.1.2.2柱状沉积物分析样品的采取样柱上部30cm内按5cm间隔,下部按10cm间隔(超过1m时酌定)用塑料刀切成小段,小心地将样柱表面刮去,沿纵向剖开三份(三份比例为1:1:2)。两份量少的分别盛入50mL烧杯(离子选择电极法测定硫化物,如用比色法或碘量法测定硫化物时,则盛于125mL磨口广口瓶中,充氮气后,密封保存)和聚乙烯袋中,另一份装入125mL磨口广口瓶中。 4.1.2样品的预处理 4.1.2.1样品的登记 4._1.2.1.1样品瓶及聚乙烯袋预先用(1+3)硝酸浸泡2~3天,用去离子水淋洗干净,晾干。装瓶后,要挂上样品标签卡(图1),用记号笔把海区站号,层次及采样日期写在标签卡上 4.1.2.1.2样品装入聚乙烯袋,并将填写好站号及层次的标签卡放入外袋中,用橡皮筋扎紧袋口。装箱保存在阴凉处

GB 17378.5-1998 3.8 常温 ordinary temperature 通指 20'C。 3.9 室温 room temperature 通指 0℃一30'C。 3.10 沉积物干样 dry sediment 经 105℃士1℃烘干后的沉积物样品。 4 一般规定 4.1 分析样品的采取、预处理、制备及保存 4.1.1 分析样品的采取（样品的采集及现场描述见GB 17378. 3-1998中 4.1,4.2)0 4.1.1.1 设备和工具 — 接样盘或接样板：用硬木或聚乙烯板制成； — 样品箱，样品瓶（125,500 mL磨口广口瓶）和聚乙烯袋； — 塑料刀，勺； — 烧杯：50,100 mL; — 其他：记录表格，塑料标签卡，铅笔，记号笔，钢卷尺，橡皮筋，工作日记等。 4.1.1.2 分析样品的采取 4.1.1.2.1 表层沉积物分析样品的采取用塑料刀或勺从采泥器耳盖中仔细取上部。^-1 cm和 1-2 cm的沉积物，分别代表表层和亚表层。如遇砂砾层，可在。～3 cm层内混合取样。一般情况下，每层各取 3-4份分析样品，取样量视分析项目而定。如一次采样量不足，应再采一次。 1)取刚采集的沉积物样品，迅速地装入 100 mL烧杯中（约半杯，力求保持样品原状，避免空气进入）供现场测定氧化还原电位用（也可在采泥器中直接测定）。 2)取约 5g新鲜湿样，盛于 50 mL烧杯中，供现场测定硫化物（离子选择电极法）用。若用比色法或碘量法测定硫化物，则取 20^-30 g新鲜湿样，盛于 125 mL磨口广口瓶中，充氮气后塞紧磨口塞。 3)取500^-600 g湿样，放入已洗净的聚乙烯袋中，扎紧袋口。供测定铜、铅、镐、锌、铬、砷及硒用。 4)取500^600 g湿样，盛入500 mL磨口广口瓶中，密封瓶口。供测定含水率，粒度，总汞，油类，有机碳，有机氯农药及多氯联苯用。 4.1.1.2.2 柱状沉积物分析样品的采取样柱上部 30 cm内按 5 cm间隔，下部按 10 cm间隔（超过 1 m时酌定）用塑料刀切成小段，小心地将样柱表面刮去，沿纵向剖开三份（三份比例为1：1：2)。两份量少的分别盛入 50 mL烧杯（离子选择电极法测定硫化物，如用比色法或碘量法测定硫化物时，则盛于 125 mL磨口广口瓶中，充氮气后，密封保存）和聚乙烯袋中，另一份装入 125 mL磨口广口瓶中。 4.1.2 样品的预处理 4.1.2门样品的登记 4.1.2.1.1 样品瓶及聚乙烯袋预先用（(1+3)硝酸浸泡 2^"3天，用去离子水淋洗干净，晾干。装瓶后，要挂上样品标签卡（图 1)，用记号笔把海区站号，层次及采样日期写在标签卡上。 4.1.2.1.2 样品装入聚乙烯袋，并将填写好站号及层次的标签卡放入外袋中，用橡皮筋扎紧袋口。装箱保存在阴凉处

GB17378.5-1998 日期年月日图1沉积物样品塑料标签卡 4.1.2.1.3所有的样品均要将釆样海区、站号、层次、数量、现场描述情况填入表18中 4.1.2.2样品的现场保存需携带回陆地实验室的样品,均应保存在阴冷处,最好放在冰箱或冷库中,于4℃左右保存 4.1.2.3样品的运送样品应及时送往陆地实验室,送样时,应填写送样单(见表19)一式三份。一份留底,两份随样品送交收样单位。 4.1.3分析样品的制备 4.1.31供测定铜、铅、镉、锌、铬、砷及硒的分析样品的制备 4.1.3.1.1将聚乙烯袋中的湿样转到洗净并编号的瓷蒸发皿中,置于80~100℃烘箱内,排气烘干(用玻璃棒经常翻动样品并把大块压碎以加速干燥)将烘干的样品摊放在干净的聚乙烯板上,用聚乙烯棒将样品压碎,剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸。将样品装入玛瑙钵中(每500mL玛瑙钵中装入约 100g千样)。放入玛瑙球,在球磨机上粉碎至全部通过160目(事先经试验确定大小玛瑙球的个数及粉碎时间等条件,粉碎后不再过筛)。也可用玛瑙研钵手工粉碎,用160目尼龙筛,盖上塑料盖过筛,严防样品逸出。将加工后的样品充分混匀 4.1.31.2四分法缩分分取10~20g制备好的样品,放入样品袋(已填写样品的站号,层次等),送各实验室进行分析测定。其余的样品盛入250mL磨口广口瓶(或有密封内盖的200mL广口塑料瓶中), 盖紧瓶盖,留作副样保存。 4.1.3.2供测定油类,有机碳,有机氯农药及多氯联苯的分析样品的制备: 4.1.32.1将已测定过含水率,粒度及总汞后的样品摊放在已洗净并编号的搪瓷盘内,置于室内阴凉的通风处不时地翻动样品并把大块压碎,以加速干燥,制成风干样品 4.1.32.2将已风干的样品摊放在聚乙烯板上,用聚乙烯棒将样品压碎,剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸 4.1.32.3在球磨机上粉碎至全部通过80目(事先经条件试验,粉碎后不再过筛),也可用瓷研钵手工粉碎,用80目金属筛盖上金属盖过筛。严防样品逸出。将加工后的样品充分混匀。 4.1.324四分法缩分分取40~50g制备好的样品,放入样品袋(已填写样品的站号、层次等),送各实验室进行分析测定。注意操作人员要带口罩并在通风良好的条件下进行操作碎样及取样等工具及器皿均要先净化处理,要避免样品被沾污 4.1.4分析副样的保存 4.1.4.1分析副样保存的意义与目的分析样品来之不易,为确保历次调查监测航次测试结果的质量及数据的可比性,为海洋环境保护科学的发展积累资料,应妥善地保存好分析副样,以备分析质量检查及其它用途。 4.1.4.2分析副样的保存办法副样的保存办法按业务主管部门的有关规定办理

Gs 17378.5-1998 │海区 O │ │站号 │ │层次 │ │日期年月日│ 图 1 沉积物样品塑料标签卡 4.1.2.1.3 所有的样品均要将采样海区、站号、层次、数量、现场描述情况填入表 18中。 4.1.2.2 样品的现场保存需携带回陆地实验室的样品，均应保存在阴冷处，最好放在冰箱或冷库中，于 4℃左右保存。 4.1.2.3 样品的运送样品应及时送往陆地实验室，送样时，应填写送样单（见表 19)一式三份。一份留底，两份随样品送交收样单位。 4.1.3 分析样品的制备 4.1.3.1 供测定铜、铅、锅、锌、铬、砷及硒的分析样品的制备。 4.1.3.1.1 将聚乙烯袋中的湿样转到洗净并编号的瓷蒸发皿中，置于 80-100℃烘箱内，排气烘干（用玻璃棒经常翻动样品并把大块压碎，以加速干燥）。将烘干的样品摊放在干净的聚乙烯板上，用聚乙烯棒将样品压碎，剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸。将样品装入玛瑙钵中（每 500 ml.玛瑙钵中装入约 100 g干样）。放入玛瑙球，在球磨机上粉碎至全部通过160目（事先经试验确定大小玛瑙球的个数及粉碎时间等条件，粉碎后不再过筛）。也可用玛瑙研钵手工粉碎，用 160目尼龙筛，盖上塑料盖过筛，严防样品逸出。将加工后的样品充分混匀。 4.1.3.1.2 四分法缩分分取 10^20 g制备好的样品，放入样品袋（已填写样品的站号，层次等），送各实验室进行分析测定。其余的样品盛入 250 mL磨口广口瓶（或有密封内盖的200 mL广口塑料瓶中），盖紧瓶盖，留作副样保存。 4.1.3.2 供测定油类，有机碳，有机氯农药及多氯联苯的分析样品的制备： 4.1.3.2.1 将已测定过含水率，粒度及总汞后的样品摊放在已洗净并编号的搪瓷盘内，置于室内阴凉的通风处，不时地翻动样品并把大块压碎，以加速干燥，制成风干样品。 4.1.3.2.2 将已风干的样品摊放在聚乙烯板上，用聚乙烯棒将样品压碎，剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸。 4.1.3.2.3 在球磨机上粉碎至全部通过 80目（事先经条件试验，粉碎后不再过筛），也可用瓷研钵手工粉碎，用 80目金属筛盖上金属盖过筛。严防样品逸出。将加工后的样品充分混匀。 4.1.3.24 四分法缩分分取40^-50 g制备好的样品，放入样品袋（已填写样品的站号、层次等），送各实验室进行分析测定。注意：操作人员要带口罩并在通风良好的条件下进行操作。碎样及取样等工具及器皿均要先净化处理，要避免样品被沾污。 4.1.4 分析副样的保存 4.1.4.1 分析副样保存的意义与目的分析样品来之不易，为确保历次调查监测航次测试结果的质量及数据的可比性，为海洋环境保护科学的发展积累资料，应妥善地保存好分析副样，以备分析质量检查及其它用俭. 4.1.4.2 分析副样的保存办法副样的保存办法按业务主管部门的有关规定办理

GB17378.5-1998 4.2统一规定和要求 4.2.1分析样品的烘干:未注明干燥温度及时间时,均指105士1℃,千燥2h。 4.2.2标准溶液配制中,所用的移液管均应事先进行容量校正。量瓶均用一级品。 4.2.3数据处理按GB17378.2要求执行。 24文内pH值除注明测量方法以外,均可用精密或广泛pH试纸测量。 4.2.5为检查分析结果的质量,由业务主管部门从一批基本样中按表1任意抽取检查样,分别装袋并另编样号,将基本样与检查样交有关人员进行测定表1从分析样中抽取检查样的比例分析样个数检查样抽取百分数 50 4.2.5.1检查样的测项与基本样相同 4.2.5.2当样品数量较多时,基本样与检查样不应安排在同批内进行测试。 42.5.3测试所得的结果由业务主管部门汇总,按表2所列双样相对偏差容许限控制分析质量,当某测项双样检查结果超差率大于30%时,此批基本样中该测项要全部重新称样进行测定。若仍出现上述超差情况,业务主管部门应与分析人员认真检查分析原因(如标准溶液的配制,环境质量,所用仪器设备有无不正常情况等)后,再进行这批样品(基本样与检查样)的测定。当某测项双样检查结果超差率小于 30%时,超差的样品需要重新称样进行测定,直至所测结果合格为止报数据时,按平行双样结果的均值计算。表2平行双样相对偏差表分析结果所在数量级相对偏差容许限(%) 15 4.2.5.4沉积物的含水率,氧化还原电位的测定按本规范的规定执行。沉积物中硫化物的测定不做双样检查。 4.2.6每批分析的样品(20个左右)由业务主管部门插入2~3个海洋沉积物成份分析标准物质(分别装袋及另编样号),用来检验有无系统误差。 4.3说明 4.3.1各种酸碱的密度(p),是指20℃时的每毫升克数。 4.3.2除船上现场测定的项目列出所用的仪器设备以外,陆地实验室内测定的项目,只列出主要的仪器及特殊的设备及器皿等 4.3.3千燥剂在不指明具体名称时,均指变色硅胶。 4.3.4所配制的元素的标准溶液的浓度均指该元素的浓度 4.3.5没有指明溶剂的溶液都是水溶液。 43.6除电化学分析法以外,也可用校准曲线的线性回归方程求出被测物的质量或浓度,再按计算公式计算样品中被测物的含量。(当校准曲线中段的某点出现异常较大的情况时,用线性回归方程计算含量会造成较大的误差,此时应舍弃该点,用作图法求结果。如异常点出现在校准曲线两端时,则校准曲线的范围就相应地变小,该时就应重新绘制校准曲线。 3.7沉积物中粒度的测定按GB/T13909-92中第14章执行

GB 17378.5-1998 4.2 统一规定和要求 4.2.1 分析样品的烘干：未注明干燥温度及时间时，均指 105士1 0C，干燥 2 ho 4.2.2 标准溶液配制中，所用的移液管均应事先进行容量校正。量瓶均用一级品。 4.2.3 数据处理按 GB 17378. 2要求执行。 4.2.4 文内pH值除注明测量方法以外，均可用精密或广泛 pH试纸测量。 4.2.5 为检查分析结果的质量，由业务主管部门从一批基本样中按表 1任意抽取检查样，分别装袋并另编样号，将基本样与检查样交有关人员进行测定。表 1 从分析样中抽取检查样的比例 │分析样个数 │ 30│ │检查样抽取百分数│ 50 40 30 │ 4.2.5.1 检查样的测项与基本样相同。 4.2-5.2 当样品数量较多时，基本样与检查样不应安排在同批内进行测试。 4.2-5.3 测试所得的结果由业务主管部门汇总，按表 2所列双样相对偏差容许限控制分析质量，当某测项双样检查结果超差率大于 30％时，此批基本样中该测项要全部重新称样进行测定。若仍出现上述超差情况，业务主管部门应与分析人员认真检查分析原因（如标准溶液的配制，环境质量，所用仪器设备有无不正常情况等）后，再进行这批样品（基本样与检查样）的测定。当某测项双样检查结果超差率小于 30％时，超差的样品需要重新称样进行测定，直至所测结果合格为止。报数据时，按平行双样结果的均值计算。表 2 平行双样相对偏差表 │分析结果所在数量级 │ 10一4 │ 10-5│ 10一6 │ 10-'│ 10一a │ 10-9│ │相对偏差容许限（％）│ 4 │ 8 │ 15 │ 20 │ 30 │ 40 │ 4.2-5.4 沉积物的含水率，氧化还原电位的测定按本规范的规定执行。沉积物中硫化物的测定不做双样检查。 4.2.6 每批分析的样品（20个左右）由业务主管部门插入 2^-3个海洋沉积物成份分析标准物质（分别装袋及另编样号），用来检验有无系统误差。 4.3 说明 4.3.，各种酸碱的密度（P)，是指 20℃时的每毫升克数。 4.3.2 除船上现场测定的项目列出所用的仪器设备以外，陆地实验室内测定的项目，只列出主要的仪器及特殊的设备及器皿等。 4.3.3 干燥剂在不指明具体名称时，均指变色硅胶。 4.3.4 所配制的元素的标准溶液的浓度均指该元素的浓度。 4.3.5 没有指明溶剂的溶液都是水溶液。 4.3.6 除电化学分析法以外，也可用校准曲线的线性回归方程求出被测物的质量或浓度，再按计算公式计算样品中被测物的含量。（当校准曲线中段的某点出现异常较大的情况时，用线性回归方程计算含量会造成较大的误差，此时应舍弃该点，用作图法求结果。如异常点出现在校准曲线两端时，则校准曲线的范围就相应地变小，该时就应重新绘制校准曲线。 4.3.7 沉积物中粒度的测定按 GB/T 13909-92中第 14章执行

GB 17378.5-1998 5 测定项目、方法及检出限表 3 测定项目、方法及检出限 │编目号│ 项目及分析方法 │ 检出限（W） │ 备注│ │6 │ 总汞 │ 5火 10-1 │ │ │6. 1 │ 冷原子吸收光度法 │ 30火 10 s │ │ │6. 2 │ 双硫踪分光光度法 │ │ │ │7 │ 铜 │0.5X 10-6 │ │ │7. 1 │ 无火焰原子吸收分光光度法 │ 2只 10一6 │ │ │7. 2 │ 火焰原子吸收分光光度法 │ 1火 10-fi │ │ │7.3 │ ＿二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 │ │ │ │8 │ 铅 │ 1X 10一6 │ │ │8. 1 │ 无火焰原子吸收分光光度法 │ 3只 10-6 │ │ │8 2 │ 火焰原子吸收分光光度法 │ 0.5X 10 6 │ │ │8.3 │ 双硫腺分光光度法 │ │ │ │9 │ 锡 │ 0.04X 10 ‘ │ │ │9. 1 │ 无火焰原子吸收分光光度法 │ 0. 05义 10一‘ │ │ │9.2 │ 火焰原子吸收分光光度法 │ 0.5X 10一6 │ │ │9.3 │ 双硫腺分光光度法 │ │ │ │10 │ 锌 │ 6X 10 “ │ │ │10. 1 │ 火焰原子吸收分光光度法 │ 3X 10一‘ │ │ │10.2 │ 双硫腺分光光度法 │ │ │ │11 │ 铬 │ 2X 10一‘ │ │ │11. 1 │ 二苯碳酞 - 脐分光光度法 │ 2X 10 ‘ │ │ │11.2 │ 无火焰原子吸收分光光度法 │ │ │ │12 │ 砷 │ 1只 10一s │ │ │12.1 │ 砷铝酸一结晶紫分光光度法 │ 3X 10 ‘ │ │ │12.2 │ 氢化物一原子吸收分光光度法 │2又 10 e │ │ │12. 3 │ 催化极谱法 │ │ │ │13 │ 硒 │ 0. 1 X 10-s │ │ │13. 1 │ 荧光分光光度法 │0.5X 10一6 │ │ │13.2 │ 3,3‘一二氨基联苯胺四盐酸盐分光光度法 │ 0.03X 10一s │ │ │13.3 │ 催化极谱法 │ │ │ │14 │ 油类 │ 2X 10一s │ │ │14. 1 │ 荧光分光光度法 │ 20只 10 s │ │ │14.2 │ 重量法 │ 3X 10 s │ │ │14.3 │ 紫外分光光度法 │ │ │ │15 │ 666,DDT │ a-666,3 pg │ │ │15. 1 │ 气相色谱法 │ Y-666,4 pg │ │ │ │ │ 件666,3 pg │ │ │ │ │ 5-666,5 pg │ │ │ │ │ pp'-DDE,4 pg │ │ │ │ │ op'-DDT, 11 pg│ │ │ │ │ pp'-DDD,6 pg │ │ │ │ │ pp'-DDT, 18 pg│ │ │16 │ 多氯联苯 │ 59 pg │ │ │16. 1 │ 气相色谱法 │ │ │

GB 17378.5- 1998 表 3（完） │编目号│ 项目及分析方法 │检出限（w） │ 备注 │ │17 │ 狄氏剂 │ 2 P8 │ │ │17. 1 │ 气相色谱法 │ │ │ │18 │ 硫化物 │ 0. 3火 10一6 │ 可在现场测定 │ │18. 1 │ 亚甲基蓝分光光度法 │ 0. 2 X 10-6 │ │ │18. 2 │ 离子选择电极法 │ 4只 10-` │ │ │18.3 │ 碘量法 │ │ │ │19 │ 有机碳 │ 3 X 10-Z │ │ │19. 1 │ 重铬酸钾氧化一还原容量法 │ │ │ │19.2 │ 热导法 │ │ │ │20 │ 含水率 │ │ │ │20. 1 │ 重量法 │ │ │ │21 │ 氧化还原电位 │ │ 现场测定 │ │21.1 │ 电位计法 │ │ │ 6 总汞 6.1 冷原子吸收光度法 6.1.1 适用范围和应用领域本法适用于河口，近岸，大洋沉积物中总汞的测定。检出限（W):5X10-9. 6.1.2 方法原理试样用硝酸一过氧化氢加热消化，离子态汞经氯化亚锡还原，转变为汞蒸气，随载气进入吸收池。在 253.7 nm波长处的特征吸收值与汞的含量成正比。 6.1.3 试剂及其配制除非另作说明，所用试剂为分析纯，水为无汞蒸馏水或等效纯水。 6.1.3.1 汞标准溶液 6.1.3.1.1 汞标准贮备溶液：l. 000 mg/mL 称取 0. 135 3 g氯化汞(H9C12，优级纯，预先在硫酸干燥器中放置 24 h以上）于 50 mL烧杯中，用硝酸溶液（(6.1.3.7)溶解后，全量转入 100 mL量瓶中，加硝酸溶液（(6.1.3.7)至标线，混匀。 6.1.3.1.2 汞标准中间溶液：10. 0 jg/mL 量取 1. 00 mL汞标准贮备溶液（6.1.3.1.1）于 100 mL量瓶中，加硝酸溶液（6.1.3.7）至标线，混匀。 6.1.3.1.3 汞标准使用溶液：1. 00 tLg/mL 量取 5. 00 mL汞标准中间溶液（6.1.3.1.2)于 50 mL量瓶中，加 0. 5 mol/L硫酸溶液（6.1.3.9)至标线，混匀（临用前配制）。 6.1.3.2 氯化亚锡溶液：100 g/L 称取20 g氯化亚锡（SnCl2·2H20）于250 mL烧杯中，加100 mL盐酸溶液（6.1.3.8）和80 mL水，加热至氯化亚锡全溶，加水至 200 mL，混匀，转盛于 250 mL试剂瓶中。 6.1.3.3 盐酸轻胺溶液：100 g/L 称取25 g盐酸轻胺（NH,OH·HCl）溶于水中并稀释至250 mL，转盛于500 mL试剂瓶中。 6.1.3.4 高锰酸钾溶液：50 g/L 称取10g高锰酸钾（KMn04）于250 mL烧杯中，加200 mL水，加热溶解，冷却后转盛于棕色试剂瓶中

GB 17378.5- 1998 6.1.3.5 过氧化氢溶液：300o，优级纯。 6.1.3.6 硝酸（HNOa):,o=1.42 g/mL，优级纯。 6.1.3.7 硝酸溶液：1+19 将 1份体积的硝酸（6.1.3.6)与 19份体积水混合。 6.1.3.8 盐酸溶液：1+1 将等体积的盐酸（HCI,p=1. 19 g/mL，优级纯）和水混合。 6.1.3.9 硫酸溶液：0. 5 mol/L 28 mL浓硫酸徐徐地加到 972 mL水中，混匀。 6.1.4 仪器及设备 — 冷原子吸收测汞仪； — 真空泵； — 稳压器； — 记录仪； — 水浴锅； — 转子流量计； — 微量移液吸管：10,20,50,100 uL; — 反应瓶：250 mL（磨口）； — 一般实验室常备仪器及设备。 1一真空泵；2一空气流量调节阀;3一含汞废气吸收器；4-测汞仪；5一光吸收池；6一干燥管；7一三通阀； 8一汞蒸气发生瓶；9一空气净化装置;10一活性炭吸收器；11一气体流量计图 2 冷原子吸收测汞装置 6.1.5 分析步骤 6.1.5.1 绘制标准曲线：在 250 mL磨口反应瓶中加 50 mL水，分别加入 20, 40, 60, 80, 100 KL汞标准使用溶液 (6.1.3.1.3)，依次加入 2 mL氯化亚锡溶液(6.1.3.2)，迅速盖紧瓶塞，按图2切断气路，摇晃 2 min，接通气路测定吸光值（A,)。用同样方法测得标准空白吸光值（A,)。并将数据记入GB 17378. 4-1998附录表A1中。在厘米方格纸上以（A,-A,）为纵坐标，汞的纳克数为横坐标绘制汞的标准曲线，将标准曲线图贴在GB 17378. 4-1998附录表A1中标准曲线图栏内。 6.1.5.2 样品的消化 6. 1. 5. 2. 1 称取约 1g沉积物湿样（士0. 001 g) ,盛于 50 mL烧杯中，加 5 mL硝酸（6.1.3.6)，于 90士5℃水浴中消解 30 min。同时做分析空白。 6.1.5.22 取出、冷却、滴加 1 mL过氧化氢(6.1.3.5)，在水浴中继续消解 30 min，冷却后全量转入 100 mL量瓶中。 61.5.2.3 滴加高锰酸钾溶液（6.1.3.4)，至红色不褪为止。 6.1-5-2.4 加 2 mL盐酸经胺溶液（(6.1.3.3)，使红色褪尽并加水至标线，混匀待测。 6.1.5.3 样品的测定移取一定体积（v2）的样品消化液于反应瓶中，加水补足至 50 mL，加 2 mL氯化亚锡溶液

GB17378.51998 (6.1.32),迅速盖紧瓶塞,切断气路,摇晃2min。接通气路并测定吸光值(A,)及分析空白吸光值(Ab)。以(A,-Ab)值从标准曲线上查出相应的汞的纳克数 6.1.6记录与计算将测得的吸光值记入GB17378.4-1998附录表A2中,按下式计算沉积物干样中总汞的含量。 WHsV,M(-WHo) 式中:WH—沉积物干样中总汞的含量,质量比,10-°; m—从标准曲线上查得的汞量,ng; V1样品消化液的体积,mL; V2—样品测定分样的体积,mL; H—样品的称取量,g; H—湿样的含水率,% 6.1.7精密度与准确度 6.1.7.1重复性五个实验室分析含汞0.22×10-的标准参考样,得到重复性标准差(S)W为0.002×106;重复性相对标准差为0.91%; 6.1.7.2再现性五个实验室分析上述标准参考样,共存元素的含量分别为砷W56.2×10-6,镉W2.4×10-6,铬 W49.7×10-6,铜W45.4×106,铅W71.9×10-6,硒W0.38×10-6,锌W262.7×10-6,得到再现性标准差(SR)W为0.010×10-6,再现性相对标准差为45%。 6.1.7.3准确度五个实验室分析上述标准参考样,得到相对误差为1.8% 6.1.8注意事项 6.1.8.1必须确保所用器皿清洁,新器皿要经(1+1)硝酸浸泡一天以上,用过的器皿要认真清洗后使用 6.1.8.2由于汞蒸气压大,实验过程中既要防止汞的逸失,又要防止空气中汞对试样及试剂的沾污试样与空白的消解时间尽量地相同,要防止试剂与空气的接触。所配试剂的使用时间不宜太长。 6.1.8.3为保证分析结果准确,可适当地调整试样称取量和改变所量取的样品消化液的体积,使测值在标准曲线范围内。 6.1.8.4由于反应瓶中溶液体积对测定有影响,加适量的水使溶液体积控制到50mL左右。 6.1.8.5在标准曲线制定时,用同一个反应瓶操作方便并可减少随机误差的产生,该时先在反应瓶中加入2mL氯化亚锡溶液,分别加入20,40,60,80,100μL汞标准使用溶液(6.1.3.1.3)迅速盖紧瓶塞, 以下按标准曲线绘制的步骤进行 6.2双硫腙分光光度法 6.2.1适用范围和应用领域本法适用于海洋沉积物及一般陆源沉积物中总汞的测定。对于汞污染严重的沉积物,可适当减少样品用量。检出限(W):30×10- 6.2.2方法原理样品经消化处理后,其中的汞转变成离子态,进而被氯化亚锡还原成原子态汞,经曝气使汞呈气态并随载气进入高锰酸钾吸收液中。再用双硫腙四氯化碳溶液萃取吸收液,汞离子与双硫腙反应生成橙色螯合物,于485nm波长处进行光度测定 6.2.3试剂及其配制

GB 17378.5-1998 (6.1.3.2)，迅速盖紧瓶塞，切断气路，摇晃 2 min。接通气路并测定吸光值（A,）及分析空白吸光值（Ab)o 以（A,-Ab）值从标准曲线上查出相应的汞的纳克数。 6.1.6 记录与计算将测得的吸光值记入GB 17378.4-1998，附录表 A2中，按下式计算沉积物干样中总汞的含量。 WHg MV, VZM(1一WHZo) 式中：WHg— 沉积物干样中总汞的含量，质量比，10-9; m— 从标准曲线上查得的汞量，ng; V,— 样品消化液的体积，mL ; VZ— 样品测定分样的体积，mL ; M— 样品的称取量，g; WHZo— 湿样的含水率，％。 6.1.7 精密度与准确度 6.1.7.1 重复性五个实验室分析含汞 0. 22 X 10-‘的标准参考样，得到重复性标准差（(S, )W 为 0. 002 X 10-6；重复性相对标准差为0. 910 0； 6.1.7.2 再现性五个实验室分析上述标准参考样，共存元素的含量分别为砷W56. 2 X 10-6,福W2.4 X 10-s，铬 W49. 7 X 10-6，铜 W45. 4 X 10-6，铅 W71. 9 X 10-6，硒 W0. 38 X 10-6，锌 W262. 7 X 10-6，得到再现性标准差（SR)W 为 0. 010 X 10-6，再现性相对标准差为 4.50o0 6.1.7.3 准确度五个实验室分析上述标准参考样，得到相对误差为 1.8000 6.1.8 注意事项 6.1.8.1 必须确保所用器皿清洁，新器皿要经（(1+1)硝酸浸泡一天以上，用过的器皿要认真清洗后使用。 6.1.8.2 由于汞蒸气压大，实验过程中既要防止汞的逸失，又要防止空气中汞对试样及试剂的沾污。试样与空白的消解时间尽量地相同，要防止试剂与空气的接触。所配试剂的使用时间不宜太长。 6.1.8.3 为保证分析结果准确，可适当地调整试样称取量和改变所量取的样品消化液的体积，使测得值在标准曲线范围内。 6.1.8.4 由于反应瓶中溶液体积对测定有影响，加适量的水使溶液体积控制到 50 mL左右。 6.1.8.5 在标准曲线制定时，用同一个反应瓶，操作方便并可减少随机误差的产生，该时先在反应瓶中加入 2 mL氯化亚锡溶液，分别加入 20,40,60,80,100tAL汞标准使用溶液（6.1.3.1.3）迅速盖紧瓶塞，以下按标准曲线绘制的步骤进行。 6.2 双硫踪分光光度法 6.2.1 适用范围和应用领域本法适用于海洋沉积物及一般陆源沉积物中总汞的测定。对于汞污染严重的沉积物，可适当减少样品用量。检出限（W) : 30 X 10-9 6.2.2 方法原理样品经消化处理后，其中的汞转变成离子态，进而被氯化亚锡还原成原子态汞，经曝气使汞呈气态，并随载气进入高锰酸钾吸收液中。再用双硫踪一四氯化碳溶液萃取吸收液，汞离子与双硫踪反应生成橙色鳌合物，于485 nm波长处进行光度测定。 6.2.3 试剂及其配制

GB17378.5-1998 除非另作说明,所用试剂为分析纯,水为无汞去离子水或等效纯水 6.2.3.1汞标准溶液 6.2.3.1.1汞标准贮备溶液:1.000mg/mL 见6.1.3,1.1。 6.2.3.1.2汞标准中间溶液:10.0pg/mL 见6.1.3.1.2 6.2.3.1.3汞标准使用溶液:1.004g/mL 见6.1.3.1.3。 6.2.3.2硫酸溶液:1+1 将1体积硫酸(H2SO,P=1.84g/mL,优级纯)慢慢地沿杯壁注入1体积水中(边注入边搅拌)。 6.2.3.3高锰酸钾溶液:50g/L 6.2.3.4吸收液将10mL硫酸溶液(6.2.3.2)和10mL高锰酸钾溶液(6.2.3.3)混合,加水至100mL,混匀。使用前配制。 6.2.3.5氯化亚锡溶液:100g/L 见6.1.3.2 6.2.3.6双硫腙-四氯化碳溶液: 6.2.3.6.1双硫腙贮备溶液:0.4mg/mL 将100mg双硫腙(CHN: NCSNHNHC,H3)称入200mL烧杯中,加100mL三氯甲烷溶解,经玻璃纤维(先用1+1硝酸浸泡过夜,然后用水洗净)过滤,滤液盛于250mL锥形分液漏斗中。用(1+50) 氢氧化铵溶液振荡提取两次(每次100mL),弃去有机相,合并水相。用四氯化碳洗涤水相三次(每次 30mL),弃去有机相。加入(1+2)盐酸至水溶液呈酸性(此时双硫腙析出)。用250mL四氯化碳分两次振荡提取,合并有机相,再经塞有脱脂棉的分液漏斗将有机相滤入棕色试剂瓶中。将盐酸羟胺的硫酸溶液(10mL提纯的10%盐酸羟胺和10 mLciHsoy=1mol/L硫酸的混合液)覆于有机相液面上,詈于冰箱中保存备用。 6.2.3.6.2双硫腙使用溶液:T=70% 量取1.00mL双硫腙贮备液(6.2.3.6.1)于10mL具塞比色管中,加四氯化碳(6.2.3.12)至标线混匀。用四氯化碳(6.2.3.12)为参比溶液调零点,在500mm波长处,用1cm测定池测定吸光值A 配制VamL透光率T=70%的双硫腙使用溶液,应量取的双硫腙贮备溶液(6.2.3.6.1)的体积(V L)可按下式计算: V2=104v 0.155 此溶液应盛于棕色磨口试剂瓶中,在使用前配制 6.2.3.7盐酸羟胺溶液:100g/L 见6.1.3.3。 6.2.3.8氨水溶液: CNH OH=1mol/L 分别取500mL氨水(p=0.90g/mL)和500mL.水于两个烧杯中,置于同一个空干燥器中,加盖, 放置两昼夜以上。吸收提纯后的氨水用1mol/L盐酸标定其浓度,再用水将其稀释至1mol/L 6.2.3.9乙二胺四乙酸二钠溶液:50g/L 称取5g乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na·2H2O),用水溶解并稀释至100mL。用5mL双硫腙使用溶液提取数次,至有机相为绿色,弃去有机相,水相放入滴瓶中。 6.2.3.10硝酸(HNO):=1.42g/mL,优级纯

GB 17378.5-1998 除非另作说明，所用试剂为分析纯，水为无汞去离子水或等效纯水。 6.2-3. 1 汞标准溶液 6.2.3.1.1 汞标准贮备溶液；1. 000 mg/mL 见 6.1.3.1.1。 6.2.3.1.2 汞标准中间溶液：10. 0 jg/mL 见 6.1.3.1.2。 6.2.3.1.3 汞标准使用溶液；1. 00 pg/ml. 见 6.1.3.1.3。 6.2-3.2 硫酸溶液：1+1 将 1体积硫酸（H,SO p=1. 84 g/mL，优级纯）慢慢地沿杯壁注入 1体积水中（边注入边搅拌）。 6.2-3.3 高锰酸钾溶液：50 g/L 见 6.1.3.4。 6.2-3.4 吸收液将 10 mL硫酸溶液（6.2-3-2)和 10 ml-高锰酸钾溶液（6. 2. 3. 3）混合，加水至 100 mL,混匀。使用前配制。 6.2-3.5 氯化亚锡溶液：100 g/L 见 6.1-3.2。 6.2.3.6 双硫踪一四氯化碳溶液： 6.2.3.6.1 双硫腺贮备溶液：0. 4 mg/mL 将100mg双硫踪(C,HSN : NCSNHNHC,H,）称入200 mL烧杯中，加100 ml.三氯甲烷溶解，经玻璃纤维（先用 1+1硝酸浸泡过夜，然后用水洗净）过滤，滤液盛于 250 mL锥形分液漏斗中。用（(1+50) 氢氧化按溶液振荡提取两次（每次 100 mL )，弃去有机相，合并水相。用四氯化碳洗涤水相三次（每次 30 mL )，弃去有机相。加入（(1+2)盐酸至水溶液呈酸性（此时双硫踪析出）。用 250 ml,四氯化碳分两次振荡提取，合并有机相，再经塞有脱脂棉的分液漏斗将有机相滤入棕色试剂瓶中。将盐酸fAl胺的硫酸溶液（10 mL提纯的 10％盐酸轻胺和 10 mLc(H$O) 0 l mol/L硫酸的混合液）覆于有机相液面上，置于冰箱中保存备用。 6.2-3-6.2 双硫踪使用溶液：T=700o 量取 1. 00 mL双硫腺贮备液（(6.2.3.6.1)于 10 mL具塞比色管中，加四氯化碳(6.2.3.12)至标线，混匀。用四氯化碳(6.2.3.12)为参比溶液调零点，在 500 nm波长处，用 1 cm测定池测定吸光值 Ao 配制Vz mL透光率T=70％的双硫腺使用溶液，应量取的双硫膝贮备溶液（6.2.3.6.1)的体积（V, mL）可按下式计算： 1 OAV , 0.155 此溶液应盛于棕色磨口试剂瓶中，在使用前配制。 6.2-3.7 盐酸经胺溶液：100 g/L 见 6.1.3.3。 6.2-3.8 氨水溶液：CINH OH二1 mol/L 分别取 500 mL氨水（p=0. 90 g/mL）和 500 ml水于两个烧杯中，置于同一个空干燥器中，加盖，放置两昼夜以上。吸收提纯后的氨水用 1 mol/L盐酸标定其浓度，再用水将其稀释至 1 mol/I。 6.2-3.9 乙二胺四乙酸二钠溶液：50 g/L 称取 5g乙二胺四乙酸二钠（(EDTA-2Na " 2H20)，用水溶解并稀释至 100 mL。用 5 mL双硫踪使用溶液提取数次，至有机相为绿色，弃去有机相，水相放入滴瓶中。 6.2.3.10 硝酸（HNO,),p=1.42 g/mL，优级纯

中华人民共和国国家标准：《海洋监测规范》第5部分 沉积物分析

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