第十章 氨解反应及其工艺
第十章 氨解反应及其工艺
、合成胺类的方法 1,还原 ■2,氨解 ■3,水解 4,加成 5,重排s
一、合成胺类的方法 ◼ 1，还原酰胺还原 ◼ 2，氨解 ◼ 3，水解异氰酸酯水解 ◼ 4，加成环氧乙烷和氨/胺加成 ◼ 5，重排 酰胺重排
、氨解 1,定义 2,氨解反应的类型 卤素的置换、羟基的置换、磺基的置换、硝基的置 换、羰基化合物的氨解和直接氨解 3,胺化剂 液氨、氨水、溶解在有机溶剂中的氨、气态的氨、 固体化合物放出的氨(如尿素)、各种芳胺
二、氨解 ◼ 1，定义 ◼ 2，氨解反应的类型 卤素的置换、羟基的置换、磺基的置换、硝基的置 换、羰基化合物的氨解和直接氨解 ◼ 3，胺化剂 液氨、氨水、溶解在有机溶剂中的氨、气态的氨、 固体化合物放出的氨（如尿素）、各种芳胺
§10.2卤素的氨解 ■反应历程 ■氨基置换芳环上的氯 ■氨基置换脂肪烃上的氯 ■芳胺基置换氯
§10.2 卤素的氨解 ◼ 反应历程 ◼ 氨基置换芳环上的氯 ◼ 氨基置换脂肪烃上的氯 ◼ 芳胺基置换氯
、反应历程 1,非催化氨解 ■氯的氨解属于亲核置换反应 ■反应分两步 (1)带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯 相连的C原子发生亲核进攻,得到带有极性的中 间加成物 (2)加成物迅速转化为铵盐,最后与一分子氨 反应,得到产物
一、反应历程 1，非催化氨解 ◼ 氯的氨解属于亲核置换反应 ◼ 反应分两步 （1）带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯 相连的C原子发生亲核进攻，得到带有极性的中 间加成物 （2）加成物迅速转化为铵盐，最后与一分子氨 反应，得到产物
Cl C!N丘 漫 十NHF3 NOB NH NFLT 快 快 C +NH-N NO? N
2,催化氨解 ■使用活性不强的卤素衍生物 ■常用铜催化剂 ■反应分两步:
2，催化氨解 ◼ 使用活性不强的卤素衍生物 ◼ 常用铜催化剂 ◼ 反应分两步：
(1)催化剂和氯化物生成加成物一正离子络合物 ArCl+ Cu(NH3)*ArCl Cu(NH3)
（1）催化剂和氯化物生成加成物―正离子络合物
(2)正离子络合物提高了氯的活泼性,很快与氨、氢氧离子或芳胺发生反应 十NH ArClCu(NH3) Ai ArNi,+Cu(NH3)*+NH CI +OH Arcl Cu(NH)2 AroH+Cu(NHa)++CI ArCl Cu(NH)++ArNHA2NH+Cu(NH3)*+HCl k
（2）正离子络合物提高了氯的活泼性，很快与氨、氢氧离子或芳胺发生反应
3,用氨基碱氨解 CI NHz KNH2, NHg Hcl 48 5
3，用氨基碱氨解