第九章羟基化反应及其工艺
第九章羟基化反应及其工艺
§91概述 1,定义 引入羟基的反应 目的:制得各种酚、醇、烯醇 合成烷基酚醚、二芳醚、芳伯胺和二芳基仲胺等中间体
§9.1概述 • 1，定义 引入羟基的反应 目的：制得各种酚、醇、烯醇 合成烷基酚醚、二芳醚、芳伯胺和二芳基仲胺等中间体
2,引入羟基的方法 羧酸及衍生物氢化 羰基化、还原 缩合反应 ·重排 农副产品发酵→ROH(酿酒) 亲核置换
2，引入羟基的方法 • 羧酸及衍生物氢化 • 羰基化、还原 • 缩合反应 • 重排 • 农副产品发酵→ROH（酿酒） • 亲核置换
(1)羧酸及衍生物氢化 R-C-OHR-C-0RR-C—H R-C-R
（1）羧酸及衍生物氢化 C OH O R C OR' O R C H O R C R' O R [H]
(2)羰基化、还原 COH 2 2 RCH=H2cat÷RCH2CH2HO ROH
（2）羰基化、还原 RCH=H 2 CO , H2 Cat RCH2 CH2 CHO H2 R'OH
(3)缩合反应 ArT ArCH2 CH2Oh
（3）缩合反应 ArH + O ArCH2 CH2 OH
(4)重排 NO 2 NHOH NH 2 OH
（4）重排 NO2 NHOH NH2 OH
(6)氧化 CH 3 OT H CH OH CH 酸解 3
（6）氧化 CH CH3 CH3 [O] H + 酸 解 OH
(7)亲核置换 RX OH ROH Ⅹ=-SOH磺酸碱熔 Ⅹ=-Ⅹ卤素化合物水解 X=-NH2芳伯胺的水解 X=-NO,硝基化合物的水解 X=-N2+Cl重氮盐的水解 Ⅹ=-H如:苯的直接羟基化
（7）亲核置换 • X＝ －SO3H 磺酸碱熔 • X＝ －X 卤素化合物水解 • X＝－NH2 芳伯胺的水解 • X＝－NO2 硝基化合物的水解 • X＝－N2 ＋Cl－ 重氮盐的水解 • X＝－H 如：苯的直接羟基化 RX OH－ ROH
§92一OH置换一SO2H SoH ONa OH Naoh H+ 过程简单,设备要求低,适用于多种酚的制备 缺点:消耗大量的酸、碱、三废多 ·大吨位:苯酚、间苯二酚、1一萘酚等已转用别的路线生j 小吨位:J酸、H酸、γ酸采用此法
§9.2－OH置换－SO3H • 过程简单，设备要求低，适用于多种酚的制备 • 缺点：消耗大量的酸、碱、三废多 • 大吨位：苯酚、间苯二酚、1－萘酚等已转用别的路线生产 • 小吨位：J酸、H酸、γ酸采用此法 SO3 H NaOH ONa OH H＋