1. Radikalische Substitution am gesattigten C-Atom 1-Al a. '-Dibrom-o-xylol aus o-Xylol Br2 △,h CH2BI 1-A1 Start a hy 2Br· opag CH2 BI Br Br+ CH2Br CH2
1. Radikalische Substitution am gesättigten C-Atom 1-A1 α,α´-Dibrom-ο-xylol aus ο-Xylol 1-A1 CH2 CH3 CH2Br CH2Br ∆, hν Br2 Br Br hν 2Br Start: Propagation: H + Br HBr + Br Br hν 2Br Start: CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 CH2 + Br Br Br + CH3 CH2Br CH2 CH2Br CH2Br CH2Br + Br H
1-A2 3-Bromcyclohexen aus Cyclohexen Start Propagation: NC HBr HBr Br-N
1-A2 3-Bromcyclohexen aus Cyclohexen 1-A2 Br NBS CCl4 ,AiBN, D Start: NC N N CN 2 NC +N2 ∆ Propagation: NC + Br N O O Br N O NC O N O NC O + B r + Br H HBr + HBr + Br N O O ionisch, rasch Br Br + H N O O + Br Br Br + Br
1-A3 1-Chloradamantan aus Adamantan Start: Initiator RCI SOcI + SO,CI
1-A3 1-Chloradamantan aus Adamantan SO2Cl2 SO2 Cl Start: Initiator 2R Propagation: R S O O Cl Cl + RCl + SO2Cl H + SO2Cl + SO2 + HCl + S O O Cl Cl Cl + SO2Cl
1-B1 a, a,a, a'-Tetrabrom-p-xylol aus p-Xylol T2 H3C h Br2HC Start Br-Br : 2Br Propagation H CH? HBr H3C H3C CH2 CH2Br H3C CHBr2 Br2HC 1-B2 trans-4-Bromcrotonsaureethylester aus Crotonsaureethylester COMeT NBS CO2Et CCl42AiBN,△ 1-B2
1-B1 α,α,α´,α´-Tetrabrom-p-xylol aus p-Xylol ∆, hν H3C CH3 CHBr2 Br2HC Br2 Br Br 2Br hν Start Propagation H3C H2 C H Br H3C CH2 HBr H3C CH2 Br Br H3C CH2Br Br CHBr2 Br2HC 1-B2 trans-4-Bromcrotonsäureethylester aus Crotonsäureethylester 1-B2 CO NBS 2Et Br CO2Et CCl4 ,AiBN, ∆
Start: NC CN 2 NC NC Br CO2Et onIc HBr Br-N H-N rasch .CO2Et Br. CO2Et +Br und nicht CO2et da dies mit einem verlust von Konjugationsenergie einher gehen wurde 1-B3(1-Chlor-1-methylethy l)benzol aus Cumol CH CH2Cl SO,CI H2C AibN/A CH CH- CH Start: NC △ CN+
Start: NC N N CN 2 NC +N2 ∆ Propagation: NC + Br N O O Br N O NC O N O NC O + Br H CO2Et Br + HBr + CO2Et HBr + Br N O O ionisch, rasch Br Br + H N O O CO2Et Br Br + Br CO2Et + Br und nicht CO2Et Br da dies mit einem Verlust von Konjugationsenergie einher gehen würde 1-B3 (1-Chlor-1-methylethyl)benzol aus Cumol AiBN/∆ CH3 H2C CH3 CH2Cl CH CH3 Cl SO2Cl2 Start: NC N N CN ∆ 2 CN N2
Propagation NC Cl-S--CI NC CI+ SO2CI SO,+hcl+ SO2Cl+ CH2Cl SO2Cl2 SO2Cl CH CH3 1-c1 Brommalonsaurediethy lester aus Malonsaurediethylester CO2Et CO2Et Br. Br—CH CO2Et CO,Et Start Br—Br + 2Br Propagation CO2Et CO2Et Br·+ HBI CO,Et CO2Et CO2Et CO2Et Br—CH
Propagation: NC NC Cl SO2Cl H SO2 + HCl + SO2Cl2 CH2Cl CH CH3 Cl SO2Cl SO2Cl O S Cl O Cl 1-C1 Brommalonsäurediethylester aus Malonsäurediethylester H2C CO2Et CO2Et CH CO2Et CO2Et Br CCl4 , ∆/hν Br2 Br Br 2Br hν Br CH CO2Et CO2Et Start Propagation H HBr HC CO2Et CO2Et HC CO2Et CO2Et Br Br CH CO2Et CO2Et Br Br
I-C2 trans-3, 6-Dibromcyclohexen aus Cyclohexene NBS CCl4AiBN,△ △ Start CN CN+ NC NC NC- + Br Br +HBr Br-Br Br—N ionisch Br—Br+ Der 2. Schrit verlauft analog
1-C2 trans-3,6-Dibromcyclohexen aus Cyclohexen Start: NC N N CN ∆ 2 CN N2 NC N O O Br N O O Br N O O Br NBS CCl4 ,AiBN, ∆ Br H Br HBr Br Br * * HBr N O O Br ionisch Br Br HN O O Br Br Br Der 2. Schrit verläuft analog. NC NC
1-C3 1-Chlor-4-(chlormethy ))benzol aus 4-Chlortoluol CH2Cl SO2Cl AiBN/△ 1C3 Start: NC CN 2NC→<+N2 Propagation: NC- NC+C+·SO2Cl CH2 CH2 SO2Cl so,+ HCl CH2Cl +·SO2Cl
1-C3 1-Chlor-4-(chlormethyl)benzol aus 4-Chlortoluol AiBN/∆ 1-C3 SO2Cl2 CH3 Cl CH2Cl Cl Start: NC N N CN 2 NC +N2 Propagation: ∆ NC + S O O Cl Cl NC Cl + SO2Cl CH2 Cl H + SO2Cl CH2 Cl + SO2 + HCl CH2 Cl + S O O Cl Cl CH2Cl Cl + SO2Cl
1-D1 4-Brom-2, 2, 4-trimethylpentan aus iso-Octan Br l Start Propagation Br Hohe regioselektivitat am tertiaren C-Atom(Hammond-Postulat)
1-D1 4-Brom-2,2,4-trimethylpentan aus iso-Octan 1- D1 CCl4 , ∆/hν Br Br2 Br Br hν 2Br + Br H + HBr + Br Br Br + Br Start: Propagation: Hohe Regioselektivität am tertiären C-Atom (Hammond-Postulat)
1-D2 4-Brom-B-ionon aus B-lonon CCl4ABN,△ 1-D2 CN 2 NC Propa BrN HBr + hanisch HBr Br-N Br-Br H-N rasch und kein (Verlust der Konjugation)
1-D2 4-Brom-β-ionon aus β-Ionon CCl4 ,AiBN, ∆ O O Br NBS 1-D2 Start: NC N N CN 2 NC +N2 ∆ Propagation: NC + Br N O O Br N O NC O N O NC O + Br O Br + H HBr + O HBr + + Br N O O ionisch, rasch Br Br + H N O O Br Br + O O Br + Br O und nicht O Br und kein (Verlust der Konjugation)
