天然产物化学 第四章 糖和苷 (碳水化合物) CpouAquspee
第四章 天然产物化学
本章基本内容 概述 结构类型 三、糖苷分类 四、糖和苷的物理性质 五、糖的化学性质 六、苷键的裂解 七、糖的提取分离 八、糖的鉴定和糖链结构的测定
本章基本内容 一、概述 二、结构类型 三、糖苷分类 四、糖和苷的物理性质 五、糖的化学性质 六、苷键的裂解 七、糖的提取分离 八、糖的鉴定和糖链结构的测定
概述 糖类又称碳水化合物( carbohydrates),是植 物光合作用的初生产物,是一类丰富的天然产物, 如:蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等 糖类、核酸、蛋白质、脂质 生命活动所必需的四大类化合物 化学结构:多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物 根据其分子水解反应的情况,可以分为单糖、低聚 糖和多糖
一、概述 糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植 物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物， 如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。 根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚 糖和多糖
概述 ●单糖:不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。 如葡萄糖等 ●低聚糖:水解后生成2~9个单糖分子的糖 如:蔗糖(D-葡萄糖D果糖) 麦芽糖(葡萄糖14葡萄糖) 急多糖:水解后能生成多个单分子的,称为多糖。 如:淀粉、纤维素等
一、概述 单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖：水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖） 多糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。 如：淀粉、纤维素等
结构类型 (-)糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然 界都有存在。以 Fische式表示如下: CHO CHO CHO CHO O CHOH CH CH OH CHOH D-木糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖 D-果糖 五碳醛糖甲基五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖
二、结构类型 ㈠糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然 界都有存在。以Fischer式表示如下： CH2 OH CHO CHO CH3 CHO CH2 OH O CHO CH2 OH D-木糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖 D-果糖 五碳醛糖 甲基五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖
结构类型 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成呋 喃糖和吡喃糖 具有六元环结构的糖——吡喃糖( pyranose) 具有五元环结构的糖——呋喃糖( furanose) CHO 糖处游离状态时用 Fischer式表示 苷化后成环用 Haworth式表示 cH2OHD葡萄糖
二、结构类型 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋 喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示 CHO CH2 OH O D-葡萄糖 ~
告构类型 G= Fischer与 Haworth的转换及其相对构型 HO H CHO OH 异侧 同侧 CHOH CH OH CH OH D-葡萄糖 同侧 异侧
二、结构类型 ㈡Fischer与Haworth的转换及其相对构型 CHO CH2 OH O O CH2 OH HO H O CH2 OH OH H O D-葡萄糖 异侧 同侧 β α 异侧 同侧
结构类型 Fischer式:(C1与C的相对构型) C1OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH, 顺式为a,反式为B Haworth式: C1OH与C5(或C4)上取代基之间的关系: 同侧为β,异侧为α
二、结构类型 Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1 -OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1 -OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α
结构类型 闫糖的绝对构型(D、L 以α-OH甘油醛为标准,将单糖分子的编号 最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命 名分子构型的方法。 CHO CHO H—C-oH Ho一C—H CH OH CHOH D型 L型 a=OH甘油醛
二、结构类型 ㈢糖的绝对构型（D、L） 以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号 最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命 名分子构型的方法。 C CH2 OH H OH CHO C CH2 OH HO H CHO α-OH甘油醛 D 型 L 型
结构类型 Fischer式中最后第二个碳原子上OH向右的 为D型,向左的为L型。 Haworth式中C5向上为D型,向下为L型 CHO CHO CHO H—C—oH CHOH CH OH CH3 D-葡萄糖 D型a-OH甘油醛 L-鼠李糖 β-D-葡萄糖 a-L-鼠李糖 C
二、结构类型 Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的 为D型，向左的为L型。 Haworth式中C5向上为D型，向下为L型。 O C CH2 OH H OH CHO CHO CH2 OH CHO CH3 CH3 O D-葡萄糖 D 型 α-OH甘油醛 L-鼠李糖 β-D-葡萄糖 α-L-鼠李糖