第五章:酸碱滴定法 5-1活度、活度系数及平衡常数 5-2酸碱质子理论 5-3酸碱平衡中有关组分浓度的计算 5-4缓冲溶液 5-5酸碱指示剂 5-6酸碱滴定法原狸 5-7终点误差 5-8畯碱滴定法应用 题
第五章:酸碱滴定法 5-1 活度、活度系数及平衡常数 5-2 酸碱质子理论 5-3 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 5-4 缓冲溶液 5-5 酸碱指示剂 5-6 酸碱滴定法原理 5-7 终点误差 5-8 酸碱滴定法应用 习题
※概述:本章主要讲的三大问题※ 1溶液中酸碱平衡理论,组成分布; 2酸碱滴定的原理; 3酸碱滴定的应用 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 2 ※概述：本章主要讲的三大问题※ 1.溶液中酸碱平衡理论，组成分布； 2.酸碱滴定的原理； 3.酸碱滴定的应用．
5.1:活度、活度系教及平衡常数 离子的活度和活度系数 1活度(a):在电解质溶液中,离子的“有 效浓度” 2活度系数(γ):是衡量实际溶液与理想溶液 之间差别的尺度 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 3 5.1:活度、活度系数及平衡常数 一.离子的活度和活度系数 1.活度(α)：在电解质溶液中，离子的“有 效浓度” 2.活度系数(γ)：是衡量实际溶液与理想溶液 之间差别的尺度．
3二者的关系:=Ym m(质量摩尔浓度):溶质的物质的量除以洗 剂质量(mo/kg) 在稀溶液中质量摩尔浓度与物质的量浓度 差别不大,所以计算中用c(物质的量浓度 即 OC-yc 4若y<1,则a<c; c<104moL,则y→1,c 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 4 3.二者的关系：α=γm m(质量摩尔浓度)：溶质的物质的量除以洗 剂质量(mol/kg) 在稀溶液中质量摩尔浓度与物质的量浓度 差别不大，所以计算中用c （物质的量浓度） 即： α=γc 4.若γ<1，则α<c； c<10-4mol/L，则γ→1，α≈c
二离子强度与活度系数的计算: 1离子强度I l=∑c2 c;:i离子浓度 Z:i离子电荷 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 5 二 .离子强度与活度系数的计算: 1.离子强度 I： 1 I= —∑ciZi 2 2 ci：i离子浓度 Zi：i离子电荷
「例1计算0.10mo的HC和0.20mo/L的 CaCl2混合溶液的离子强度 「解 ICH=0.10+(2×0.20)=0.50mo/L l=2(nn+2+ca1r2+e212 N0.10×1+0.50×1+020×2y 0.70 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 6 [例1]计算0.10mol/L的HCl和0.20mol/L的 CaCl2混合溶液的离子强度． [解] [Cl- ]=0.10+(2×0.20)=0.50mol/L 1 I= — (cH+ZH+ 2+cCl-ZCl- 2+cca2+Zca2+ 2 ) 2 1 = — (0.10×1+0.50×1+0.20×2 2 ) 2 =0.70
2活度系数γ:对稀溶液m<01mokg或 c<0.10mo/时,用德拜休克尔 Debye-ocke) 公式求得: gY=AZ i+ba =0.509; I+0.328a√I 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 7 2.活度系数γ：对稀溶液 m<0.1mol/kg 或 c<0.10mol/L时，用德拜-休克尔(Debye-Hockel) 公式求得： I 0.328a I I 0.509Z I Ba I I lg AZ 2 i 2 i i + = + − = o o
注: (1)a:离子体积参数 (2)A、B均为热力学温度T和溶剂介电常数e 的函数 (3)25℃水的介电常数7854, A=0.509:B=0.00328 (4)当较小时1gy=0.522 上页下一页返回
上一页 下一页 返回 8 注： (1) α ：离子体积参数 (2)A、B均为热力学温度T和溶剂介电常数ε 的函数 (3)25℃水的介电常数78.54， A=0.509；B=0.00328 (4)当I较小时 -lgγi=0.5Zi 2 o
表3髙于的a值 a /r pm 价离子 900 600 500 CHClCOO,CCl3COO 400 Na, ClO2, IO3, HCO3 H2POA HSO3, H2 AsO4, CH3 COO, CH2 CICOO 300 OH", F", SCN, HS", CIO, CIO4, BrO, IO4, MnO4,K+,CI",Br r,CN,NO2,NO5,Rb’,Cs’,NH,T’,Ag,HCO,HCit 价离子 800 Ca?+, Cu2+, Zn2+,Sn2+, Mn2+, Fe+, Ni+,Co 500s2+,B2+,cd,Hg2,s-,s2G2,woz-,pPb21,co-,so另-,M, (COO)3, HCit2- 400 Hg3*, SO2",S,", SeOA, CrOA, HPOA 价离子 900 A1+,Fe3+, Cr+, Sc3+, y3+, La3+, In+, Ce+, Pr+, Nd+, Sm3+ 500 C 400 PO2, Fe(CN)2 四价离 1100 Th4+ zr+, Ce4+. Sn4+ 500 Fe(CN) 上页下一页返回 9
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表4离子的活度系数 离子强度l/molL1 a/pm 0.0010.00250.0050.010.0250.050.1 价 900 0.9670.9500.9330.9140.880 800 0.9660.9490.9310.9120.880.850 700 0.9650.9480.9300.9090.8750.8450.81 500 0.9650.9480.9290.9070.870.8350.80 500 0.9640.9470.9280.90408650.830.79 400 0.9640.9470.92709010.8550.8150.77 300 0.964 0.9450.9250.8990.850.805 0.755 二价 800 08720.81307550.690.5950.520.45 700 08720.81207530.6850.580.500.425 上页下一页返回0
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