第八章:況淀滴定法 8-1概迷 8-2三种银量法 8-3银量法应用 题 上页[下一页[返回
上一页 下一页 返回 第八章：沉淀滴定法 8-1 概述 8-2 三种银量法 8-3 银量法应用 习题
8.1:概迷 滴定原理:以沉淀反应为基础的滴定分 析方法( Precipitation Titrations 反应类型 Cl- AgCllAg|X|=K饱和 Br+Agt(标)→AgBr儿 Aglx>K沉淀 AglAgllx]K溶解 scn- AgSCN↓ 特点: 上一页
上一页 下一页 返回 8.1: 概述 一.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分 析方法 （Precipitation Titrations) 反应类型： Cl- AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和 Br -+Ag+ (标) →AgBr↓[Ag][X]>Ksp 沉淀 I - AgI↓[Ag][X]<Ksp 溶解 SCN- AgSCN↓ 特点:
滴定曲线 010m0/L的AgNO3滴20.00mL010mo/的 Nacl 1.sp前:(-0.1%) ICI=c,(Cvcr()g+ 0.02 =0.1 39.98 =5×105=10-43 2021/2/23 上页[下一页[返回 6-3
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-3 二.滴定曲线 0.10mol/L的AgNO3滴20.00mL0.10mol/L的 NaCl： 1.sp前：(- 0.1%) (cV)Cl- - (cV)Ag+ [Cl - ]= cCl = ———————V总 0.02 =0.1× ——39.98 =5 ×10-5 =10-4.3
K3.2×10-10 故[Ag+= 1052 Ch5×10 PC=4.3 Pg=52 2sp后:根据过量的Ag计算(+01%) Ag=0IX0.02 10-4.3 40.02 pg=43△pC=0.9 p=52 2021/2/23 上页[下一页[返回64
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-4 Ksp 3.2×10-10 故[Ag+ ]= —— = ———— =10-5.2 Cl- 5×10 -5 PCl=4.3 PAg=5.2 2.sp后：根据过量的Ag+计算(+0.1%) 0.02 [Ag+ ]= 0.1× —— = 10 -4.3 40.02 p Ag=4.3 △p Cl=0.9 pCl=5.2
3sp时 AGcl=k [Ag1=√Kw=1 0 4.7 P PAg=4. Ag.5△Pg=72 突跃大小与ca和K有关 Ag人2 c×10突跃增大2个单位Pg 起1△PAg=0.9 c×1/10突跃减小2个单位PAg pAg=10158Kpxa=10.5 终 2021/2/23 上页[下一页[返回 6-5
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-5 3.sp时： [Ag+ ][Cl- ]=Ksp AgI 11.5 △PAg =7.2 AgCl 5.2 △PAg =0.9 突跃大小与cCl 和Ksp有关 c×10突跃增大2个单位PAg c×1/10突跃减小2个单位PAg Ksp·AgI=10-15.8< Ksp·AgCl=10-9.5 [Ag ] K 10 P P P 4.7 Cl Ag s p 4.7 X s p = w = = = = + − 起 终
三.银量法 1 The mohr method -> Formation of a Colored precipitate 2. The volhard method Formation of a Colored complex 3. Adsorption Indicators The Fajans Method 2021/2/23 上页[下一页[返回 6-6
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-6 三.银量法 1．The Mohr Method → Formation of a Colored Precipitats 2．The Volhard Method → Formation of a Colored Complex 3．Adsorption Indicators：The Fajans Method
8.2:三种银量法 莫尔法(Mohr): K2CrO指示剂;ANO3标准溶液; 被测组分:ChBr;酸度:pH-=65-10.5 原理:分步沉淀 Cl被测+Ag+=AgC!KP=18×1010 S=/K=13×10。mol/L p CrO42+2Ag+=Ag2CrO4(砖红)K=2.0×1012 S=3/K=13×104mol/L Sp 上一页
上一页 下一页 返回 8.2: 三种银量法 一.莫尔法(Mohr)： K2CrO4指示剂；AgNO3 标准溶液； 被测组分：Cl- Br -；酸度：pH=6.5-10.5 原理：分步沉淀 Cl - 被测+Ag+ =AgCl↓ Ksp=1.8×10-10 S K 1.3 10 mol / L 5 s p − = = S K 1.3 10 mol / L 4 3 s p − = = CrO4 2- +2Ag+ =Ag2CrO4 ↓(砖红) Ksp=2.0×10-12
测定条件 (1)K2CrO4用量: 理论量:ICrO42112×102moML; 实际量:CrO2=5×103mo/L 若:CrO21大,则 AgAgl 偏高,终点拖后 2021/2/23 上页[下一页[返回 6-8
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-8 测定条件： (1)K2CrO4用量： 理论量：[CrO4 2- ]=1.2×10-2mol/L； 实际量：[CrO4 2- ]=5×10-3mol/L 若：[CrO4 2- ]大，则[Ag+ ] ep [Ag+ ] sp 偏高，终点拖后
当(rO2=5×103,测定浓度为0mo时 E=0.06%0.1% 2021/2/23 上页[下一页[返回 6-9
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-9 当[CrO4 2- ]=5×10-3 ，测定浓度为0.1mol/L时 Et= 0.06%0.1%
2溶液酸度 Ag,Cro+ht 2Agt+HCrO4 HCrO4K2=32×10 控制酸度为pH=6.5--10.5 防止副反应发生: 2Agt +Cro2-=Ag, CrO pHP105 Agt +OH-=AgoH-Ag,o+H,O pH<6.5 CrO42-+H=HCrO4 2021/2/23 上页下一页[返回_610
2021/2/23 上一页 下一页 返回 6-10 2.溶液酸度 HCrO4 - Ka2=3.2 × 10-7 控制酸度为pH=6.5----10.5 防止副反应发生： 2Ag+ +CrO4 2- =Ag2CrO4 pH>10.5 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O pH<6.5 CrO4 2- +H+ =HCrO4 - Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCrO4 -