第十四章、β-二羰基化合物
第十四章、β-二羰基化合物
丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子 中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚 甲基的化合物，称为β二羰基化合物。 CH3 C C COC2 H5 O H2 O C2 H5 O C O CH2 C O OC2 H5 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯
丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子 中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚 甲基的化合物，称为β二羰基化合物。 CH3 C C COC2 H5 O H2 O C2 H5 O C O CH2 C O OC2 H5 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯
第一节 丙二酸二乙酯 第二节 乙酰乙酸乙酯
第一节 丙二酸二乙酯 第二节 乙酰乙酸乙酯
一、丙二酸二乙酯的制备 C2 H5 OH H+ CH3 COOH NaCN OHP Cl 2 CH2 COOH Cl CH2 COONa CN CH2 COOC2 H5 COOC2 H5 第一节 丙二酸二乙酯
一、丙二酸二乙酯的制备 C2 H5 OH H+ CH3 COOH NaCN OHP Cl 2 CH2 COOH Cl CH2 COONa CN CH2 COOC2 H5 COOC2 H5 第一节 丙二酸二乙酯
CH2 COOC2 H5 COOC2 H5 C2 H5 ONa CH COOC2 H5 COOC2 H5 [ ] - Na + RX CH COOC2 H5 COOC2 H5 R H+ H2 O CH COOH COOH R -CO2 Δ R CH2 COOH ① R' COOH COOH C R R' COOC2H5 COOC2H5 C R R CHCOOH R' -CO2 Δ R'X CH COOC2H5 COOC2H5 R C2 H5 ONa ② H2 O,H+
CH2 COOC2 H5 COOC2 H5 C2 H5 ONa CH COOC2 H5 COOC2 H5 [ ] - Na + RX CH COOC2 H5 COOC2 H5 R H+ H2 O CH COOH COOH R -CO2 Δ R CH2 COOH ① R' COOH COOH C R R' COOC2H5 COOC2H5 C R R CHCOOH R' -CO2 Δ R'X CH COOC2H5 COOC2H5 R C2 H5 ONa ② H2 O,H+
丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味， 熔点-50℃，沸点198.8℃。不溶于水，溶于乙 醇、乙醚等有机溶剂。丙二酸二乙酯是合成取 代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中 具有广泛用途。 二、丙二酸二乙酯的性质
丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味， 熔点-50℃，沸点198.8℃。不溶于水，溶于乙 醇、乙醚等有机溶剂。丙二酸二乙酯是合成取 代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中 具有广泛用途。 二、丙二酸二乙酯的性质
三、 丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用 于合成各种类型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸， 环烷基甲酸，二元羧酸等）。 具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形 成稳定的碳负离子，所以它们还可以和羰基发生一 系列亲核加成。 CH2 CHCOOH CH2 CH3 例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸
三、 丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用 于合成各种类型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸， 环烷基甲酸，二元羧酸等）。 具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形 成稳定的碳负离子，所以它们还可以和羰基发生一 系列亲核加成。 CH2 CHCOOH CH2 CH3 例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸
分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂， 分两次引入。反应式如下： 2乙基3苯基丙酸可以看 成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。 ② ① CH2 (COOC2 H5 ) 2 C2 H5 ONa CH2 Cl CH2 CH(COOC2 H5 ) 2 C2 H5 ONa CH3 CH2 Br CH2 C(COOC2 H5 ) 2 CH2 CH3 H + ,H2 O CH2 CHCOOH CH2 CH3 ① ① ② ② -CO2
分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂， 分两次引入。反应式如下： 2乙基3苯基丙酸可以看 成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。 ② ① CH2 (COOC2 H5 ) 2 C2 H5 ONa CH2 Cl CH2 CH(COOC2 H5 ) 2 C2 H5 ONa CH3 CH2 Br CH2 C(COOC2 H5 ) 2 CH2 CH3 H + ,H2 O CH2 CHCOOH CH2 CH3 ① ① ② ② -CO2
第二节 乙酰乙酸乙酯 结构特征： 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是分子中含有两 个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称 为β二羰基化合物。 CH3 C C COC2 H5 O H2 O C2 H5 O C O CH2 C O OC2 H5 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯
第二节 乙酰乙酸乙酯 结构特征： 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯是分子中含有两 个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称 为β二羰基化合物。 CH3 C C COC2 H5 O H2 O C2 H5 O C O CH2 C O OC2 H5 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯
乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。 C O O 2CH3 C2 H5 CH3 C O CH2 COC2 H5 O + C2 H5 OH H + ① C2 H5 ONa ② 乙酰乙酸乙酯又称β丁酮酸乙酯，简称三乙。是 无色透明具有果香味的液体，沸点180℃，微溶于水， 易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。 一、乙酰乙酸乙酯的制备
乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。 C O O 2CH3 C2 H5 CH3 C O CH2 COC2 H5 O + C2 H5 OH H + ① C2 H5 ONa ② 乙酰乙酸乙酯又称β丁酮酸乙酯，简称三乙。是 无色透明具有果香味的液体，沸点180℃，微溶于水， 易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。 一、乙酰乙酸乙酯的制备