1实验简介：静电纺丝法是聚合物溶液或熔体借助静电力作用进行喷射拉伸而获得纤维的一种方法。该方法涉及到高分子科学，应用物理学、流体力学、电工学、机械工程、化学工程、材料工程和流变学。通过这种方法能够制备超细纤维，其纤维直径在微米和纳米之间，比传统纺织纤维的直径范围要小1~2个数量级。这种小直径提供大比表面积，其范围在10m2/g（当直径约为500nm时）~1000m2/g（当直径约为50nm时）。这种超细纤维在过滤，防护织物和生物医药领域都有广阔的应用。普通纤维静电纺纤维100 μm图12实验目的：了解静电纺丝原理及设备的基本特点。了解影响静电纺丝的各种影响因素。通过对纺丝原液的控制制备出具有不同形态的静电纺纤维。3原理
1 实验简介： 静电纺丝法是聚合物溶液或熔体借助静电力作用进行喷射拉伸而获得纤维 的一种方法。该方法涉及到高分子科学，应用物理学、流体力学、电工学、机械 工程、化学工程、材料工程和流变学。通过这种方法能够制备超细纤维，其纤维 直径在微米和纳米之间，比传统纺织纤维的直径范围要小1~2个数量级。这种小 直径提供大比表面积，其范围在10 m2 /g（当直径约为500nm时）~1000 m2 /g（当 直径约为50nm时）。这种超细纤维在过滤，防护织物和生物医药领域都有广阔的 应用。 100 μm 普通纤维 静电纺纤维 图1 2 实验目的： 了解静电纺丝原理及设备的基本特点。 了解影响静电纺丝的各种影响因素。 通过对纺丝原液的控制制备出具有不同形态的静电纺纤维。 3 原理
ELECTROSPINNINHighVoltagePowerSupplySyringeToomenableddtiptote图口口CollectorAbout图2悬垂液滴、在静电场作用下接近射流喷射时刻的照片在典型的静电纺丝实验中，聚合物溶液悬垂液滴由表面张力将其维持在喷丝头的末端。当喷丝头与接地收集器间的静电场强度增加时，通过液体中离子的运动是液体表面带电。悬垂液滴被拉伸（Taylor锥），当表面上聚集的静电力足以克服液滴的表面张力和粘力时，射流产生喷射。接近液滴处的射流直径范围是20~100μm。（如图2）
图2 悬垂液滴、在静电场作用下接近射流喷射时刻的照片 在典型的静电纺丝实验中，聚合物溶液悬垂液滴由表面张力将其维持在喷丝 头的末端。当喷丝头与接地收集器间的静电场强度增加时，通过液体中离子的运 动是液体表面带电。悬垂液滴被拉伸（Taylor锥），当表面上聚集的静电力足以 克服液滴的表面张力和粘力时，射流产生喷射。接近液滴处的射流直径范围是 20~100μm。（如图2）
5mm图3不同曝光时间电纺射流图像左图：快门速度20ms；右图：快门速度为1.0ms。在产生了射流以后，射流路径在某一距离为直线。然后，在直线段下端产生静电，与空气阻力所引起的弯曲不稳定。这种弯曲充许射流在空间较小的区域内有较大的拉伸。在肉眼观察下或较慢快门的照片中，不稳定区域类似于射流从不稳定起始处的分裂喷射。然而在快门速度为1.0ms的照片中可以发现，射流并不是分裂，而是在进行螺旋运动。分裂现象只是由于射流快速飞行而产生的错觉。但是，在针对某些材料的实验中，也可以观察到射流的分裂和散布现象。静电力使射流伸长数千倍甚至数百万倍，于是射流变得非常细。在整个过程中，溶剂挥发或熔体固化，最终所得的连续纳米纤维收集在接地的金属板、卷绕转鼓或其它种类的收集器上。静电纺丝的影响因素现在采用的多为溶液静电纺，其纺丝过程中的影响因素有：纺丝原液浓度，静电场强度，喷丝头直径，纺丝原液特性（如：粘度、表面张力、电导率饱和蒸汽压等），接收距离，挤出速度，纺丝环境的温度、湿度等。这些因素将会影响所纺纤维的直径，直径分布，纤维形态（串珠结构），结晶度，以及纤维毡的孔隙率，机械强度等性能。在这些影响因素中纺丝原液性质和静电场强度是最主要的影响因素
图3 不同曝光时间电纺射流图像 左图：快门速度20ms； 右图：快门速度为1.0ms。 在产生了射流以后，射流路径在某一距离为直线。然后， 在直线段下端产 生静电，与空气阻力所引起的弯曲不稳定。这种弯曲允许射流在空间较小的区域 内有较大的拉伸。在肉眼观察下或较慢快门的照片中，不稳定区域类似于射流从 不稳定起始处的分裂喷射。然而在快门速度为1.0ms的照片中可以发现，射流并 不是分裂，而是在进行螺旋运动。分裂现象只是由于射流快速飞行而产生的错觉。 但是，在针对某些材料的实验中，也可以观察到射流的分裂和散布现象。静电力 使射流伸长数千倍甚至数百万倍，于是射流变得非常细。在整个过程中，溶剂挥 发或熔体固化，最终所得的连续纳米纤维收集在接地的金属板、卷绕转鼓或其它 种类的收集器上。 静电纺丝的影响因素 现在采用的多为溶液静电纺，其纺丝过程中的影响因素有：纺丝原液浓度，静电 场强度，喷丝头直径，纺丝原液特性（如：粘度、表面张力、电导率,饱和蒸汽压 等），接收距离，挤出速度，纺丝环境的温度、湿度等。这些因素将会影响所纺 纤维的直径，直径分布，纤维形态（串珠结构），结晶度，以及纤维毡的孔隙率， 机械强度等性能。在这些影响因素中纺丝原液性质和静电场强度是最主要的影响 因素
表1静电纺丝的影响因素纺丝液性质环境参数纺丝工艺参数聚合物分子量施加电压温度湿度纺丝液粘度针头到收集板的距离纺丝液浓度纺丝液流量纺丝室气流速度纺丝液电导率纺丝液弹性纺丝液表面张力141220281012电压（kv）接收距离（cm）场场152535207流量(ml/h)浓度（wt%）图4静电纺参数对纤维直径影响示意图在现有的研究中发现，以高分子溶液作为静电纺丝原液，则高分子溶液的浓度是最重要，最直观，而且作用最明现的影响参数。但是这一参数后面实际隐藏了众多的静电纺丝原液的材料参数，如：粘度，表面张力，电导率等。■浓度对纤维直径的影响：纤维直径随纺丝溶液浓度的增加而呈上升趋势，这是因为聚合物的浓度越高，粘度越大，表面张力也越小，则由Taylor锥拉出的溶液射流就越粗，且鞭动区域变短，所以在其它条件不变的情况下所得的纤维越粗。Baumgarten采用聚丙烯/DMF溶液的静
表1 静电纺丝的影响因素 接收距离（cm） 纤维直径 纤维直径 电压（kv） 12 20 28 10 12 14 纤维直径 3 5 7 流量（ml/h） 15 20 25 浓度（wt%） 纤维直径 图 4 静电纺参数对纤维直径影响示意图 在现有的研究中发现，以高分子溶液作为静电纺丝原液，则高分子溶液的浓 度是最重要，最直观，而且作用最明现的影响参数。但是这一参数后面实际隐藏 了众多的静电纺丝原液的材料参数，如：粘度，表面张力，电导率等。 ◼ 浓度对纤维直径的影响：纤维直径随纺丝溶液浓度的增加而呈上 升趋势，这是因为聚合物的浓度越高，粘度越大，表面张力也越小，则 由 Taylor 锥拉出的溶液射流就越粗，且鞭动区域变短，所以在其它条件 不变的情况下所得的纤维越粗。Baumgarten 采用聚丙烯/DMF 溶液的静
电纺丝，发现有下列经验关系：dαn0.5■浓度对纤维形态的影响：若聚合物溶液浓度过低，液体的表面张力增大，使射流倾向形成串珠。当低到超过一定浓度，则纺丝溶液的流变性太差，粘度太低，可纺性降低，使射流在电场力下被拉断，结果只形成液滴而不是纤维。由于在纺丝过程中是溶剂的挥发过程，浓度过低还会使所得纤维因未完全固化而发生粘联，得不到单独的纤维。静电场强度各种体系静电纺都有一临界值，即当电压低于某一值时，出现滴落不稳定，不能正常纺丝。只有高于该值才可进行纺丝。■静电压对纤维直径的影响：随着电压增大，高分子电纺液有更大的电荷密度，因而有更大的静电斥力，同时高电压带来更大的加速度，从而使射流获得更大的拉伸力，最终所的的纤维直径也就越细。几乎所有的研究都支持这一结论。■静电压对纺丝纺丝稳定性的影响：电压升高会引起纺丝不稳定的增大，从而得不到均匀纤维。4实验仪器：1直流高压静电发生器1、输入电压：AC220V/50Hz2、输出直流电压：0～80KV（现货为负极性，正极性要订货）200微安3、输出最大电流：小于50W4、消耗功率：
电纺丝，发现有下列经验关系： d∝η0.5 ◼ 浓度对纤维形态的影响：若聚合物溶液浓度过低，液体的表面张 力增大，使射流倾向形成串珠。当低到超过一定浓度，则纺丝溶液的流 变性太差，粘度太低，可纺性降低，使射流在电场力下被拉断，结果只 形成液滴而不是纤维。由于在纺丝过程中是溶剂的挥发过程，浓度过低 还会使所得纤维因未完全固化而发生粘联，得不到单独的纤维。 静电场强度 各种体系静电纺都有一临界值，即当电压低于某一值时，出现滴落不稳定， 不能正常纺丝。只有高于该值才可进行纺丝。 ◼ 静电压对纤维直径的影响：随着电压增大，高分子电纺液有更大 的电荷密度，因而有更大的静电斥力，同时高电压带来更大的加速度， 从而使射流获得更大的拉伸力，最终所的的纤维直径也就越细。几乎所 有的研究都支持这一结论。 ◼ 静电压对纺丝纺丝稳定性的影响：电压升高会引起纺丝不稳定的 增大，从而得不到均匀纤维。 4 实验仪器： 1 直流高压静电发生器 1、输入电压： AC220V/50Hz 2、输出直流电压： 0～80KV (现货为负极性，正极性要订 货） 3、输出最大电流： 200 微安 4、消耗功率： 小于 50Ｗ
191电发生器O图4EST703静电发生器2微量注射泵HARYARDluo国图5HARVARDPHD2000微量注射泵3接地接收金属板或转鼓。5操作步骤（设备介绍：）直流高压静电发生器，微量注射泵，转鼓接收器。（实验准备：）将配置好的纺丝溶液加入注射器，排出气泡：固定在注射泵上与喷丝头导管连接。将高压正极夹在喷丝头上，接地线夹在转鼓接收器上。1、开机打开微量注射泵电源开关，设置注射器直径，，设置溶液挤出速度，设置溶液挤出体积。打开转鼓接收器，调节旋扭至所需转速。在打开直流高压静电发生器前，先确认电压调节旋钮在零位置，打开电源开关，对于负载使用电压在50Kv以下，使用第一档。负载使用电压在50一80kV之
图 4 EST703 静电发生器 2 微量注射泵 图 5 HARVARD PHD2000 微量注射泵 3 接地接收金属板或转鼓。 5 操作步骤 （设备介绍：） 直流高压静电发生器，微量注射泵，转鼓接收器。 （实验准备：） 将配置好的纺丝溶液加入注射器，排出气泡；固定在注射泵上 与喷丝头导管连接。 将高压正极夹在喷丝头上，接地线夹在转鼓接收器上。 1、开机 打开微量注射泵电源开关，设置注射器直径，设置溶液挤出速度，设置溶 液挤出体积。 打开转鼓接收器，调节旋扭至所需转速。 在打开直流高压静电发生器前，先确认电压调节旋钮在零位置，打开电源开 关，对于负载使用电压在 50Kv 以下，使用第一档。负载使用电压在 50－80kV 之
间，使用第二挡。（一般使用第一档）。缓慢旋转电压调节旋钮至所需电压。打开微量注射泵的进给开关，溶液被缓慢挤出，在喷丝头处产生射流。注意：纺丝过程中切勿靠近或接触喷丝头。如果要对喷丝头或与其接触的位置进行处理或操作，必须用绝缘棒接触，或关闭静电发生器后再进行操作。3、关机纺丝完毕后，先关闭微量注射泵的进给开关，等不再有射流从喷丝头喷出后，再关闭静电发生器。关闭静电发生器时，先逆时针旋转调压旋钮至零位，再关电源，然后用接地线对高压输出端放电，放掉残余电量，避免人员受残余电压电击。最后关闭转鼓接收器电源。6测试与表征1.纺丝溶液粘度测定，R/S溶液流变仪（TC-502，Brookfield公司，美国)2.纺丝溶液表面张力测定，DCA322型表面张力及接触角测试仪（美国Thermo公司）3.纤维直径及多分散性测定，用扫描电子显微镜（JSM-5600LV型Nikon，日本）观察其形态，每个样品取不少于100根纤维的直径进行测量，根据所得数据计算纤维直径的平均值d。4.静电纺纤维结晶性能表征5.静电纺纤维毡润湿性能表征7实验思考1.什么是静电纺丝？静电纺丝的驱动力是什么？2.静电纺丝的影响因素有哪些？3.纺丝原液浓度对静电纺纤维有哪些影响？4.电压的强度对静电纺纤维的直径有哪些影响？5．静电纺过程中，射流是如何飞行并被拉伸成纤的？6.结合实验结果讨论导致静电纺纤维形态的影响因素
间，使用第二挡。（一般使用第一档）。缓慢旋转电压调节旋钮至所需电压。 打开微量注射泵的进给开关，溶液被缓慢挤出，在喷丝头处产生射流。 注意：纺丝过程中切勿靠近或接触喷丝头。如果要对喷丝头或与其接触的位置 进行处理或操作，必须用绝缘棒接触，或关闭静电发生器后再进行操作。 3、关机 纺丝完毕后，先关闭微量注射泵的进给开关，等不再有射流从喷丝头喷出 后，再关闭静电发生器。 关闭静电发生器时，先逆时针旋转调压旋钮至零位，再关电源，然后用接 地线对高压输出端放电，放掉残余电量，避免人员受残余电压电击。 最后关闭转鼓接收器电源。 6 测试与表征 1. 纺丝溶液粘度测定，R/S溶液流变仪（TC-502，Brookfield公司，美 国） 2. 纺丝溶液表面张力测定，DCA322型表面张力及接触角测试仪（美 国Thermo公司） 3. 纤维直径及多分散性测定，用扫描电子显微镜（JSM-5600LV型， Nikon，日本）观察其形态，每个样品取不少于100根纤维的直径进行 测量，根据所得数据计算纤维直径的平均值 d 。 4. 静电纺纤维结晶性能表征 5. 静电纺纤维毡润湿性能表征 7 实验思考 1. 什么是静电纺丝？静电纺丝的驱动力是什么？ 2. 静电纺丝的影响因素有哪些？ 3. 纺丝原液浓度对静电纺纤维有哪些影响？ 4. 电压的强度对静电纺纤维的直径有哪些影响？ 5. 静电纺过程中，射流是如何飞行并被拉伸成纤的？ 6. 结合实验结果讨论导致静电纺纤维形态的影响因素
7.根据实验结果讨论静电纺纤维毡润湿性能与溶液膜的润湿性能的差异，并对其提出合理解释
7. 根据实验结果讨论静电纺纤维毡润湿性能与溶液膜的润湿性能的 差异，并对其提出合理解释